294299

294299 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Со 1 аз Сазетскнх Социалистических Республиквисимый от патента78913023 К В 011 1/00 С 01 д 2100 лено 26 М 1.19 Приорите Коеднтет по ролане зсбретеннй и открыт при Совете Министр СССР(Федеративная Республика и Гаинц ГоГермании) аявите,ерманип) ОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ СВИНЦ ЭЛ ЕКТРОЛ ИЗОТ ОС 20 25 Известен способ получения металлалкпловых соединений, в частности тетраэтилсвинца и металлалкилов с высши 11 и алкиловыми радикалами, электролизом алюминийорганических комплексных соединений со свинцовым анодом.С целью получения тстраметплсвинца, предложен электрохимический сцосоо, по которому в качестве электролита применяют комплексные органические производные элементов 111 группы периодической системы общей формулы МА 1 (СНз) (ОК), где т - целое число от 1 до 4, предпочтительно не менее 3, .М - щелоченой металл, например натрий илп калий, 1 х - алкпл, циклоалкил, плц замещенный алкил, предпочтительно С 5 - С 1 о, в виде растворов в нейтральных органических растворителях, например в ароматических углеводородах, желательно в цстклических эфирах типа тетрагидрофурапа. Катодом служит ртуть, причем получаемая амальгама содержит 0,5 - 1% ц 1 елочного металла, выделение которого в чистом виде производят в отдельном электролитичсском процессе. Анодом является свинец, реяечеру 1 ощ;1 й прц электролизе с мстцльными рядцк, лами с образованием тетраметилсвццца, когорый в чистом виде отгоняют из раствора в вакууме непосредствеццо пз электролцзеря плп другого последующего аппарата. Полученную смесь тетраметцлсвинца с тетрягпдрофураном перегоняют ца колонке.Образующиеся прц электролизе свободные ялюмццийоргяническцс соединения регенерируют сцова в ко плексное металлоргаццчсское соединение прц обменном разложении с гало:1 дмстцлом, например хлористым мстилом, и щелочным металлом в присутствии комплексного соединения т 1 гпа МА 1 К;ОЯ" и органического растворителя, предпочтительно углеводородов. циклических эфиров цлц третичных ам.1 нов.Электролизу подгергяют также смесь комплексных соед;111 сццц алюминия п бора.Удален;1 е продуктов рсакц:1 и производятпутс 1 Обменного рязлои:ения внутри плп В 11 с ячейки. Прп работе с кнслородсодержащпмц комплекснымц соединениями их добавляют в электролит периодически илц непрерывно по мере расходования.Выход тетраметплсвинца по току около 92 - 94 а 1 а.П р и м е р 1, В элсктролпзср, ца дне которого находится 300 зь 1 ртут;1 и цяд сс поверхностью свинцовый анод, вводят 200 г 1 ХаА (СНз) 4 В 400 г тЕтраПтдрОфураиа.294299 Предмет изобретения Состави;елв В. Когаи Корректор О. М. Ковалева Редактор Т. Шаргаиова Изд.255 Заказ 543717 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Компета по делам изобретепий и огкрытпй при Совете Мпиастров СССР Москва, Ж, Раушская иао., д. 4/5 Типография, ир. Сапунова,3Электролиз ведут 7 час при температуре 90 С, силе тока 3,8 а ц плотности тока 14 а/д,44 е. Тетраг 4 дрофуран и образовавшийся тетраметплсвинец отгоняют пз раствора при температуре 70 - 90"С ц вакууме 20 - 30,лт рт. ст., получая 60 г продукта (выход 90% от теории). При 90 - 91 С и вакууме 13 ль 4 рт. ст. отгоняют 144 г (100% от теории) алюмцнцйтрцметилтетрагидрофураната. Смесь тетраметцлсвппца п тетрагпдрофураната разделяют на колонке Вигре. Остаток, представляющий собой КаА 1(СНз)4, после растворения в тетрагидрофуране направляют снова на электролиз.Амальгама натрия содерхкцт 23 г натрия (100% от теории) .П р и м е р 2. 144 г (1 лоль) полученного алюминийтрпметплтетрагидрофура пата смешивают в колое на 500 лсл при 100 С со 140 г (1 лсоль) Ма 1(СНз) зАОС,Нв 1. Затем прп 170 С н давлении 100 - 200 сл рт, ст, из смеси отгоняют 72 г тетрагидрофурана. Понизив давление до0 - т л,4 рт. ст. и температуру до 100 С, отгоняют 102 г (1 леоль) (СНз) А 1 ОС 2 Нз Остаток дистилляции - 110 г (1 лоль) ИаА 1(СНз)4 - растворяют в тетрагидрофуране и направляют на электролиз,Из 102 г (СНз)2 А 1 ОС 2 Нв и 46 г натрия, нагретых до 105 С, при сильном размешивапии в дпспергаторе получают суспснзию мелкораспределенного натрия в (СНз)вАОС,Нв, к которой после охлаткдения до 50 С добавляют 200 лсл тетрагидрофурана и метилхлорпд, По окончаши реакции, выделившуюся поваренную соль отфильтровывают, а остато паГ 1)снаОт В Вакуулс при 10А. /7. ст, до 110 С. Оставшееся твердое вецест:д соответств ет соединению Ка,"С 11 з) зХОС.-Д. 1, Спосоо полученя алкилпроцзводныхсвинца электролцзом содерхкащих алкиловые радикалы комплексных со;дцненцй элементов 111 грунты периодгческой системы с пр- менением свинцового атода, отличсои 1 ийся тем, что, с целью получения тетраметцлсвинца, в качестве электролита применяют комплексные алюминийорганцчсскпе соединения общей формулы МА 1(С 1.1 з) л (М ) 4 - и 1, где п в цел число от 1 до 4, предпочтительно пс менее 3, М в щелочн металл, например натрий пли клий, Я - алк:л, и:клоалкцл или замещенньш алкцл, с числом атомов углерода предпочтительно от б до 10, в диде растворов в нейтральных органических растворителях, предпочтительно в циклических эф 4 рах типа тетрагидрофурана, а полученные при электролизе свободные алюмцпийорганпческие соединения регенерируют снова в комплексное металлорганическое соединение.2. Способ по п. 1, отливаоцийсл тем, чторегенерацию осуществляют путем обменного разлоткеп 4 я с галоидметилом, 44 априср хлористым метилом, и щелочным металлом в присутствии комплексного соедпнец;я состава МА 11 с,ОК" ц органического растворителя, предпочтительно углеводородов, циклически., 35 эфиров илц третнчпых аминов.