Способ получения бис-(о: -фурил)ариленов

О П И С А Й И Е 292476ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ: тельстна Ло 38 Г) 181)/23-4 ) явисиз авт, св аявлено 07,1.1970 ( Ч, К,. С 07 й 51 исосдшгсцпем заявки .А комитет по дегев изобретений и открыт ори Совете Министро СССРАвторыизобретения адииский, Б. И. Лиогоиький и А. А. Берлиц Институт химической физики АН СС Заявител ЙОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(м-ФУРИЛ)АРИЛЕНОВ г.,НВ АГ О К Изобретепие относится к способам получеция бис-фурат производных, в которых фура- новые циклы объединены ариленовыми группировками, Сиггтезировагиные продукты не описаны в литературе,и представляют интерес в качестве ценных полупродуктов для органического сигцтезапоскольку фурацовые циклы являются довольно активными диенами.Использование полученных соединений в реакции Дильса-Альдера с малеицовым ангидридом приводит к,получепиго дпацгидршдов тетракарбоновых кислоткоторые могут применяться в качестве отвердителей зпоксидгцых и фенольных смол, мономеров для сицтеза ряда термостойких гетероциклическцх полимеров.Известен способ получения цсссггз ет р ц 1- ггьгх диарилов разлокеггием соле аром атц ческих диазониев в присутствии гкгбггтка яроматичгеско о соединения,Согласно изобретегцшо бис-(сс-фурцл) арцлены общей формулы где К=1-1 или арил, например фенил, Аг - арилец, гиаприпер получают разложением солец ароматических бис-диазоциев в среде избытка фуряца цли 2-арилфуряца, с последующим выделением целевого продукта известным способом.П р и м е р 1. К раствору 0,025 гггьгь (6,42 г) соляцокпслой соли бензцдгша в 100 лгл воды ц 15,гг,г 35%-вой НС 1, охлажденному до 0 С 25 г льдапо каплям добавляют 35%-,ный водный раствор 0,05 лго.гь (3,55 г) цитрита натрия. Профпльтроваццый охлажденный раствор диазосолп медленно добавлягот к сильно перемешцвасмой эмульсии 200 лгл свежеперегнаццого фураня,ц 3 5,ц, водного раствора г)аОН. После 24 чиг псремешпвацпя (гцослс первых 5 чпс прц 33 С) отделяют органический слой, осадок экстрагцругот фъ рацом (ЗХ 25 лги), и цз обьединеццых фуряцовых фракгьий удаляют рястворцтсль, Х)огятог)зафиег ця Л 10(ко,гоцка 10 Х 200,ггл) в бензоле получают 7,2% (0,51 г) 4,4-бис(гх-фурил) дцфснцля, т. цл 104 - 6 С.Найдено, %: С 83,2; 1-1 5,12.Сев Н г г Ов.Вычислено, %: С 83,9; Н 4,89.П р ц м е р 2. К раствору 0,05 гго гь292476 15 Предмет изобретения 20 Сосгавитель А. Нес 1 еренко Редакзор Л. Бердник Корректор Е. Михеева Тсхред Т. Ускова Заказ 4111/3 Изд.1722 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3(12,85 г) солянокислой соли бензидина в 200 лгл воды и 30 мл 35%иной НС 1 охлажденному 100 г льда до 0 С, по каплям добавляют О,1 лоль (7,1 г) КаХОг. К диазораствору,прибавляют 0,05 лсоль (14,5 г) тонкоизмельченной 2,5-нафталиндпсульфокислоты, отфильтровывают образующий осадок и сушат его в вакуумэксикаторе над СаС 1 г. К суопензии соли диазония в 200 лгл свежеперегнанного фурана по каплям добавляют 10,5 г ацетата натрия,в 2,25 г уксусного ангидрида. После 48 - 56 час кипячения с обратным холодильником органический слой отделяют, осадок экстрагируют фурапом (ЗХ 25 лг,г) и далее попримеру 1 пголучают 12,6% (1,7 г) 4,4-бис-(к-фурил)-дифенила.П р,и м е р 3. 0,05 моль оолянокислопо и-фенилендиаиина диазотируют и раздают в избытке фурана аналогично примеру 1 и получают 10,5% (1,1 г) 1,4-бис(а-фурил)-,бепзола, т. пл. 67 - 9 С.Найдено, %: С 79,3; Н 4,71.Со НгвОгВычислено, %: С 80,0; Н 4,76.Пример 4. 0,1 моль солянокислого гг-фенилендиамина диазотпруют,и разлагают в избытке фурана согласно примеру 2 и получают 14,6% (3,06 г) 1,4-бис(а-фурил) -,бензола,При мер 5. 0,1 моль (27,1 г) солянокислой соли 4,4-диаминодифенилметана диазотируют и разлагают в,избытке 2-фенилфурана по примеру 1 (изменение - последние 2 час реакции разложения диазолия - при 60 С). Получают 32% (14,3 г) 4,4- (5-,фенил-фурил)-дифенилметана, т, пл. 132 - 4 С,На,йдено, %: С 88,8; Н 5,68.Сзз 1-1 гхОг.Вычислено, %: С 89,5; Н 5,43,П р и м е р 6. 0,1 моль (25,7 г) солянокис 5 лой соли бензидина диазотируют и черезстабилизированную соль бис-диазония разлагают в избытке 2-нафтилфурана (изменение - ,последние 2 час реакции разложениядиазония - при 80 - 95 С), Получают (8,07 г)10 4,4- (5-нафтал-фурил) дифенила, т. пл. 119 -22 С.Найдено, %: С 88,6; Н 4,42,Сз, НгвОгВычислено, %: С 89,1; Н 4,83,Способ получения бис-(а-фурил)ариленовобщей формулы где К=Н или арил, папример фенил,25 Аг - арилен, например Сн сн, 30 отличающиася тем, что соли ароматических бис-диазониев, например хлориды, подвергают разложению в,присутствии избытка фурана пли 2-арилфурана с последующим выделением целевого продукта известным опо собом.