289607

289607 СПИ САНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патентаМПК С 08 д 3128 Заявлено 14.1 Х.1967 (М 1185104/23-5)Приоритет 14,1 Х.1966,Д 5108917 Д/39 с.ФРГ Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРДата опубликования описания 8.11,1971 Авторыизобретения Иностранцы Ганс-Йоахим Кетцш(Объединенная Арабская Республика) Иностранная фирма Динамит Нобель А. Г.Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ КРЕМНЕВОЙ КИСЛОТЫ К К 41 1- Я - И1и Кф К 41НК -К,1Я - О - Кз - О1Ка К К К К1 1Н 1 ч - % - О - Кз - О - Я - 1 ч - Н1 1Кз и Кф Изобретение относится к способу получения кремнеорганических полимеров - полиэфиров.Известен способ получения полиэфиров кремневой кислоты путем взаимодействия двухатомных фенолов с силазанами общей формулы где К и К- - одинаковые или различные ариловые радикалы, или Кт - арил, Кз - водо. род, алкил, арил, циклоалкил;Кз - арилен;К 4 - атом водорода, алкил, циклоалкил, арил;т - целое число от 1 до 100, предпочтительно от 1 до 50. Реакцию проводят при температуре, лежащей выше точки размягчения исходных продуктов, в присутствии катализаторов таких, как гидриды, амиды, соли органических кислот и т. д.В качестве исходных силазанов при синтезе полиэфн ров кремневой кислоты применяют силазаны общей формулы где Кз, К ц т имеют вышеуказанные значения; К 1 ц К- - одинаковые илп различные радикалы, означающие атом водорода, алкиловый или алкенпловый радикал;р - целое число от 1 до 200, предпочтительно от 2 до 100. Применение вышеуказанных силазанов расширяет ассортимент полцэфиров кремневой кислоты, которые могут найти применение в качестве лаков, пленок, изоляции, высокотемпературных термопластов в композиции с другими термопластамц, наполнителями, пигмен тами, красителями, Используемые в качествеисходных соединений силазаны эфиров кремневой кислоты могут быть получены конденсацией двухатомных фенолов с избыточным количеством дигалогенсиланов, например с диметилдихлор сил аном, диэтцлдцхлор сил аном или с их смесью в условиях, ранее известных.В качестве двухатомных фенолов применяютте же двухатомные фенолы, что и по известному способу. Условия проведения реакции сц- ЗО лазанов кремневой кислоты с двчхатомнымц289607 Составитель Л. М. Чурсина Корректор Т. А. Уманец Редактор Л. К. Ушакова Изд, Ме 12 Заказ 4032/18 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 фенолами такие же, как и по известному способу.Изобретение иллюстрируется примерами.П р и м е р 1. а) Получение исходного продукта.14,3 г диметилдихлорсилана и 22,8 г 2,2-бис- (4-гидроксифенил) -пропана (называемого также дианом) в молекулярном соотношении 11: 10 кипятят с обратным холодильником 6 час в 50 нл свободного от воды бензола в присутствии 0,5 ял диметиланилина до окончания образования НС 1, В раствор при температуре 60 С в продолжение 2 час вводят аммиак, причем выпадает ХН 4 С 1; причем кипячения в течение 2 час отсасывают от МН 4 С 1, и фильтрат выпаривают. Получают 29 г полидиметилсилазандианилполиэфира с определенной в 0,5%-ном по весу растворе в толуоле редуцированной вязкостью 1,12.б) Получение полиэфира. 15 г полидиметилсилазандианилполиэфира с 0,57 о-ным содержанием азота расплавляют при температуре 60 С и смешивают с 1,14 г диана, Смесь нагревают 150 лин до температуры 380 С, причем плав становится все более вязким и в заключении густым. Получают желто-окрашенный стекло- видный, размягчающийся при температуре 310 - 340 С полимер, редуцированная вязкость которого, измеренная в 0,5%-ном по весу растворе диметилформамиде при 25 С, равна 1,23. Термогравиметрический анализ показал начало разложения на воздухе при температуре 480 С.П р и м е р 2. 12,1 г полидиметилсилазандионилэфира, полученного по примеру 1,а (причем дихлорсилан и диан были взяты в молярном соотношении 5: 4), с содержанием азота 1,16 растворяют в абсолютном бензоле и после добавления 3,5 г тетра-хлордиана (хлор в ортоположении к ОН-группе) и 1,нг атрийамида, при медленной дистилляции растворителя кипятят 2 час до окончания выделения аммиака. Упариванием получают твердый поли мер изант, размягчающийся при температуре от 170 до 184 С, Редуцированная вязкость, измеренная в диметилформа миде (0,5/о-ный по весу), составляет 0,9 при температуре до 25 С. Предмет изобретения 15Способ получения полиэфиров кремневой кислоты путем взаимодействия двухатомных фенолов с силазанами при нагревании в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве исходных силазанов используют соединения общей формулы Я 4 Я 1 11 14Щ - 1 - О - Р - О 25ра т яа Ргде т - целое число от 1 до 100, предпочтительно от 1 до 50;р - целое число от 1 до 200, предпочтитель но от 2 до 100;Кт и Ка - одинаковые или различные радикалы, означающие атом водорода, алкиловый или алкениловый радикал;Р - арилен; 35 К 4 - атом водорода, алкиловый, циклоалкиловый или ариловый радикал.