Способ получения дивинилбензолов

1 ре -"чсттй;т.о" . йя бибдко ека ЬО РИЗОБРЕТЕН ИЯ 276040 Союз Советских Социалистических РеспуоликЗависимое от авт. свидетельства Заявлено ОЗ,Ч.1962 ( 776799/23 хл 9/01 МПК С 07 комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРубликовано 14, та опубликован Авторыизобретения Х. Е. Хчеяи, Н. И. Якович и авлич явител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛБЕНЗОЛО с присоединением заявки М Известен способ получения дивинилбснзолов путем восстановления диацстилбензолов вторичным спиртом, например изопропиловым, в присутствии соответствующего алкоголята алюминия до бис-(а-гидроксиэтил) бензолов и 5 дсгидратации последних.С целью повышения выхода и степени чистоты продукта предложен способ, состоящий в том, что диэтилбензолы до восстановления подвергают окислению, нз продуктов окисле ния выделяют полученные при этом диацетилбензолы, затем бис- (и-гидроксиэтил) бензолы выделяют из реакционной смеси в присутствии водного раствора вторичного спирта, например изопропилового, а дегидратацию бис-(а-гидро ксиэтил) бензолов производят над сернокислым магнием. Применение сернокислого магния в качестве дегидратирующего катализатора повышает выход продукта, так как дивинилбензолы при этом не полимеризуются. В то 20 же время катализатор может быть использован многократно.П р и м е р. 104 г диэтилбснзола, обогащенного до 60% пара-изомером на лабораторной колонне в 30 теоретических тарелок, и 69 г 25 этилацетофенона окисляют кислородом воздуха в течение 12 час в барботажной колонне при температуре 110 в 1 С в присутствии 1 г стеарата марганца. При этом выделяется 30 г воды. Получают 191 г темно-желтого ок- зо сидата. Из оксндата на рсктификационнои колонне при температуре 120 в 1"С и остаточном давлении 20 льн рт. сг, выделяют 69 г широкой фракции этилацетофенона и 97 г фракции диацетилбснзола. Кислоты и смола составляют 21 г. При охлаждении фракции диацстилбснзола до +5 С выпадают кристаллы пара-диацстилбензола в количестве 58 г. После перекристаллизации последних из метанола получают 50 г пара-диацетилбснзола с т. пл.113 в 1 С, 11 з маточника дробной псрскристаллнзацисй выделяют 4 г пара-дпацетплбензола и 27 г мета-диацетилбензола с т. пл, 27,5 - 30 С.Для восстановления в двугорлый реактор загружают 21 г (0,35,иоль) изопропилового спирта, содсржагцсго 0,8 г изопропплата алюминия (в пересчете на алюми нй),15,5 г (0,096,ио,ть) диацстилбензола, растворенного в 47 г (0,78 лопь) абсолютного изопропилового спирта, подают в реактор через капельную воронку в течение реакции, Тсмпсратуру в реакторе поддерживают 90 С. Г 1 ри флегмовом числе 7 - 9 сверку отбирают 10,3 г ацетона (93% от теоретического). По окончании реакции к бовыЙ ироду кт оораоатыватот водным изопропиловым спиртом, При этом целевой продукт переходит в раствор, а пзопропилат алюминия превращается в гидроокись алюминия и выпадает в осадок. Осадок от26040 Предмет изобретения Корректор С. М. Сигал Редактор Б. федотов Заказ 2871,9 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета ио делана изобрсгсиий и открытий ири Совете Министров СССРМосква, 7 К, Раушскаи иаб., д, 45 Типографии, ир. Сапунова, 2 фильтровывают, и спирт отгоняют. В остатке получают частично закристаллизовавшуюся смесь бис-(а-гидроксиэтил) бензолов в количестве 15,7 г. Чистота бис-(а-гидроксиэтил) бензола 98,0%. Выход 97,0% от теоретического.5,06 г расплавленного бис-(а-гидроксиэтил)бензола подают со скоростью 0,2 г/ясин в реакционную трубку диаметром 22 льи, заполненную высушенным до постоянного веса катализатором - сернокислым магнием, Диаметр зерен катализатора 3 - 5 и,и, объем 30 ил, Температуру реакции поддерживают 300 - 320 С, Реакцию проводят в вакууме в токе углекислого газа. В первый присз 1 ник, охлаждаемый льдом, собирают бесцветную жидкость - дивинилбензол в количестве 3,67 г, во второй приемник, охлаждаемый сухим л ьдом, - воду. Чистота ди вин ил бен зол а 96,4%, выход 89% от теоретического. Способ получения дивинилбензолов с применением восстановления диацетилбензолов вто ричным спиртом, например изопропиловым, вприсутствии соответствующего алкоголята алюминия до бис-(и-гидроксиэтил) бензолов и дегидратации последних, от,гичающийся тем, что, с целью повышения выхода и степени чи стоты продукта, до восстановления диэтилбензолы подвергают окислению, выделяют полученные при этом диацетилбензолы, затем бис(и-гидроксиэтил) бензолы извлекают из реакционной смеси в присутствии водного раствора 15 вторичного спирта, например изопропилового,и дегидратируют бис-(и-гидроксиэтил) оензолы над сернокислым магнием.