Способ получения 1-этил-4(галофенил)бензолов

ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Сотоэ Советских Социалистических Республик(23) Приори (31) 485876 Гоцдарстеенный комитатСоната Мнннетрое СССРио делам изооретенийи открытий(43) Опубликовано 280278, Бюллетень(45) Дата опубликования описания 08.02. т Авторизобретени Иностранец ин Антон СтефанИностранная Фирма Эли Лилли ЭНД Компани (США-С"СЕэ -СНСН июи -Ф и 1 полуил) бенвойя является 4, в (галофе учшенными ю изобретен овых 1-этил бладающих у чение н эолов о ствами. Достигается это бом получения 1-эт бензолов общей форl е коИзобретение относится к способу получения новых 1-этил-(галофенил) бензолов, которые могут найти применение в качестве противовоспалительных и антитромбических веществ.Известен способ получения 4-(4- -фторфенил) кумола восстановлением соответствующего арилацетила, арил изопропанбла или арил-изо-пропилкетона в присутствии палладиевого катализатора 1 .Известные соединения обладают противоопухолевой активностью. где )1 а 1: - фтор или хлоррому соединение общей форм восстанавливают водородом в среде растворителя в присутствии палладия на древесном угле прч комнатной температуре.П р и м е р 1. Получение 1-этил-(2-фторфенил) бензола.18 22 г 1-зтинил-(2-фторфенил) бензола восстанавливают, используя 100 мл бензола, 2 г 5-ного палладия на древесном угле и 0,5 мп концентрированной серной кислоты. Восстановление прово дят при комнатной температуре и начальном давлении ьЬдорода, равном 3,5 атм. В течение 15 мин давление водорода падает до 2,24 атм, Затем давление водорода увеличивают до 3,64 атм 25 и продолжают-перемешиванйе в течение2 ч, без дополнительного падения давления водорода. Реакционную смесь отфильтровывают и фильтрат нейтрализуют 2-ным водным раствором карбоната ват рия. Конечную смесь промывают водой.596158 формула изобретения Составитель Т. Раевская ловьева Техред З.Чужик К Заказ 716/1 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва, ЖРаушская наб, д. 4/5 дл Щсфилиал. ППП Патент, г, Ужгород ул, Проектная, 4 Фазу бензола отделяют, высушивают с помощью безводного сульфата натрия и отфильтровывают. Бензол выпаривают и остаток перегоняют под вакуумом до образования 17 г 1-этил-(2-Фторфенил) -бензола, т.кип. 99-101 С / 0,3 Мм рт.ст.Найдено, Ъ: С 84,23; Н 6,39; Р 9,42Вычислено, %: С 83,97; Н 6,54; Р 9,49. 10СИ НарП ри м е р 2. Получение 1-этил- -4-(4-фторфенил) бензола.Процесс повторяют по примеру 1 с использованием 1,5 г 1-этинил-(4)5 -фторфенил) бензола, количество катализатора снижают до 0,5 г серную кислоту исключают, начальное давление водорода равно 3,36 атм и процесс восстановления проводят всю ночь. Выпаривание бензола производят до образования твердого остатка, ко.- ,торый рекристаллизуют из гексана.Пблучают 1-этил-(4-Фторфенил) бензол с т.пл. 60-63 С.Найдено,. В: С 84,02; Н 6,35;Р 9,37Вычислено, %: С 83,97; Н 6,54; Р 9,49.Сц Н,РП р и м е р 3. Получение 1-этил - З 0 -4-(2-хлорфенил) бензола.Процесс повторяют по примеру 1, с использованием 23,1 г 4-(2-хлорфенил) ацетофенона, количество бензола увеличивают до 150 мл, количество катализатора увеличивают до 3 г, количество серной кислоты - до 2 мл. Процесс восстановления проводят в течение 13 ч, После выпаривания бензола образуется остаток, который пере гоняют под вакуумом.Получают 14 г 1-этил-(2-хлорфенил) бензола, т.кип, 110-112 С/ 0,4 мм рт.ст.Найдено, Ъ: С 77,79; Н 5,79; 45 С 0 15, 18.Вычислено, %: С 77,59, Н 6,05;С). 16, 36.С 4 йасГП р и м е р 4. Получение 1-этил-(4-хлорфенил) бензола.Процесс проводят по примеру 3 сиспользованием равного количества4-(4-хлорфенил) ацетофенона, количество бензола увеличивают до 200 мл,количество серной кислоты уменьшаютдо 5 капель,Спустя 7 ч давление водорода падает до 25,05 атм. После выпариваниябензола образуетсятвердый остаток,который согласно анализу ядерного магнитного резонанса, содержит только67 желаемого этиленбензола. В результате твердый остаток подвергают сновапроцессу гидрирования, используя200 мл бензола, 2 г катализатора и 1 млконцентрированной серной кислоты,Твердый остаток, полученный после выпаривания бензола, рекристаллизуют изгексана.Получают 1-зтил-(4-хлорфенил)"бензола с т,пл. 103-104 С.Найдено, %: С 77,80," Н 5,98;С 216,17.Вычислено, %: С 77,59; Н 6,05;СВ 16,36.СЦ Йасин Способ получения 1-этил-(галофенил) бензолов общей формулы где На 2 - Фтор или хлор, заключающийся в том, что соединение о бщей Формулы где На 0 - Фтор или жир и Е - группа 0Н-С-СИ -СН -СН, оя-С=СИ восстанавливают водородом в среде растворителя в присутствии палладия на древесном угле при комнатной температуре.Источчики инФормации, принятые во внимание при экспертизе:1, Патент СССР Р 517241 кл. С 07 С 15/02 с конвенционным приоритетом 1970 г.