Способ получения 4, 6-дисульфохлорида диэфиров изофталевой кислоты•„”gt; amp; “, i • •• i. •• •

Союз Советскиз Социалистическил Республик.Х.1968 явлен вкиприсоединением иорите Комитет по делам зобретений и открытийпубликовано 21,Х 1,1972. Бюллетеньата опубликования описания 19,1.1973 ри Совете Министре СССРАвторыизобретения А. Тагиев и Мельнико Институт высокомолекулярных соединений АН СС Заявитель Я 4,6-ДИСУЛЪФОХЛОРИДАФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ ОСОБ ПОЛУЧ ДИЭФИРОВ 2,получению новог а полиимидов, с руппы в имидно Применение в качестве мономера диимида дисульфоизофталевой кислоты приводит к образованию полиимидов с ограниченной растворимостью. Этот недостаток устраняется в результате использования мономера, полученного по предлагаемому способу.Способ получения 4,б-дисульфохлорида диэфиров изофталевой кислоты заключается в том, что динмид дисульфоизофталевой кислоты гидролизуют в кислой среде при кипячении, полученную дисульфоаммонийную соль изофталевой кислоты последовательно обрабатывают с выделением промежуточных продуктов на каждой стадии катионитом КУ, едким кали, пятихлористым фосфором и соответствующими спиртами, например этиловым.П р и м е р 1. Получение диизопропилового эфира 4,6-дисульфохлорида изофталевой кислоты,ои соли диимида мл 24 /оо с ойрат- створ об- отфильтИзобретение относится мономера для производс держащих - СО- и - 50 з цикле.С т а д и я а. Получение диаммоние 4,6-дисульфоизофталевой кислоты,Суспензию 22,7 г ( 0,08 моль) дисульфоизофталевой кислоты в 250 ной соляной кислоты кипятят 22 час ным холодильником. Полученный ра рабатывают активированным углем, ровывают уголь и выпаривают на водяной ба-.не. Кристаллический продукт промывают последовательно абсолютным ацетоном и эфиром и сушат до постоянного веса, постепенно 5 повышая температуру до 140 С. Выход продукта 27,1 г (95,5% теоретического), т. пл.336 - 338 С (с разложением).Вычислено, %: С 26,66; Н 3,33; Х 7,66;5 17,70.10 СзНгзОгоХ 2 з.Найдено, %: С 26,15, 22,14; Н 2,82, 2,96;Х 8,13, 8,17; 5 16,9, 16,97.4,6 - Дисульфоизофталевую кислоту выделяют пропусканием 5 оо-ного водного раствора 15 диаммониевой соли 4,6-дисульфоизофталевойкислоты через катионит КУ. Раствор этой кислоты выпаривают в вакууме при комнатнон температуре. Получают игольчатые кристаллы, расплывающиеся на воздухе с выхо дом 97,8, от теоретического (на диаммониевую соль). Мол. вес, вычисленный для С,Не 01 оЬ, 326,26, найденный по эквиваленту 328,96.С т а д и я б. Получение тетракалиевой со ли 4,6-дисульфоизофталевой кислоты,8,33 г 4,б-дисульфоизофталевой кислоты(0,025 моль) растворяют в 50 мл дистиллированной воды и нейтрализуют 1 н. раствором едкого кали. Раствор тетракалиевой соли 4,6- 30 дисульфоизофталевой кислоты выпаривают272962 Предмет изобретения Составитель Р. Марголина Техред А, Евдонов Корректор Г, Запорожец Редактор Л. Ушакова Заказ 4408/1 Изд. Юа 1783 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 на водяной бане досуха, промывают последовательно абсолютными спиртом и эфиром, азатем сушат полученное вещество до постоянного веса, постепенно повышая температурус 40 до 140 С, Выход 10,9 г (98,9% от теоретического).Вычислено, ,: С 20,08; Б 13,39.СаНа 01 оаК 4Найдено, Я,; С 20,08, 20,18; Ь 13,08, 13,22,Стадия в. Получение 4,6 - дисульфохлорида диизоприлизофталата.К 6 мл хлорокиси фосфора и 9,86 г тщательно растертого пятихлористого фосфора( 0,047 моль) при изоляции от влажного воздуха добавляют 4,83 г ( .0,01 моль) тетракалиевой соли 4,6 - дисульфоизофталевой кислоты. При перемешивании реагентов начинается самопроизвольная реакция, и температура реакционной массы повышается до 40 -45 С. Через 20 мин после прекращения экзотермической реакции смесь нагревают при85 - 90 С 1,5 час, затем охлаждают до комнатной температуры, добавляют к ней 60 млабсолютного хлороформа и перемешивают10 мин. Осадок отфильтровывают и тщательнопромывают абсолютным хлороформом. Отфильтрата в вакууме отгоняют хлороформ иРОС 1 з (температура 65 - 70 С, давление 15 ммрт. ст,), Для окончательной очистки получен-ное маслянистое вещество растворяют в 30 млтолуола и в атмосфере инертного газа, в вакууме отгоняют толуол. Конечный продукттетрахлорангидрид 4,6-дисульфоизофталевойкислоты представляют собой кристаллическоесоединение, которое сразу же расплываетсяна воздухе.Для определения строения синтезированного продукта из него получают дикарбоксиэфиры,4 г (0,01 моль) тетрахлорангидрида 4,6-дисульфоизофталевой кислоты растворяют в 20 мл абсолютного изопропилового спирта инагревают в отсутствие влаги при 45 - 50 С втечение 2 час, Избыток спирта отгоняют в вакууме. Получают желтоватые маслянистые5 кристаллы. Выход 3,92 г ( 87/о от теоретического).Кристаллизацией из абсолютного эфираили из смеси петролейного и серного эфировполучают игольчатые кристаллы с т. пл,10 75 - 76 С,Вычислено, : С 15,85.С4 Н 1 вОз 52 С 1.Найдено, : С 1 16,18, 15,99.П р и м е р 2. Получение диэтилового эфи 15 ра 4,6 - дисульфохлорида изофталевой кислоты.Синтез диэтилового эфира 4,6 - дисульфохлорида изофталевой кислоты осуществляютв условиях, изложенных в примере 1, но для20 получения диэфира применяют этиловыйспирт.Диэтиловый эфир 4,6 - дисульфохлоридаизофталевой кислоты получают в виде маслас выходом 76 от теоретического,25 По анализу и ИК-спектроскопии продукт со.ответствует чистому веществу,30 Способ получения 4,6 - дисульфохлоридадиэфиров изофталевой кислоты, например диэтилового эфира 4,6-дисульфохлорида изофталевой кислоты, отличающийся тем, что диимид дисульфоизофталевой кислоты гид ролизуют в кислой среде при кипячении, полученную дисульфоаммонийную соль изофталевой кислоты последовательно обрабатывают с выделением промежуточных продуктов на каждый стадии катионитом КУ, едким кали, 40 пятихлористым фосфором и соответствующими спиртами, например этиловым.