Способ получения органополисилоксанов

ь г ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ 272557 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ идетельстваависимое от авт,Кл, 39 с, 3 Заявлено 16.Ч 111,1967 ( 1180595/23-5 с присоединением аявкиЧПК С 08 д 31/09 УДК 678.84(088 8) Приоритет Комитет оо делам изобретений и открнтий ори Совете Министров СССР970. Бюллетеньописания 31/Ч 111.1 Опубликовано ОЗ.Ч Дата опубликован Авторыизобретецг Г. Кузнецова, В. И. Иванов и Н. П. Телегина явител ЧЕНИЯ ОРГАНОПОЛИСИЛОКСАНО Б Изобретение касается способа порганополисилоксанов, точнее органолоксанов, используемых в качестведуктов при получении кремнийоргажидкостей, каучуков, герметиков.Известен способ получения органлоксанов путем расщепления силосвязи в органополисилоксанах общейлы лучегги иклоси- олупро- ических полисисановой форму 10 104 - и 2где К ские ра ые или различные органи - одинакдикалы, 3 под деи лизатораным удал расщепле ствием основного или кис в присутствии спирта с одением низкомолекулярного ния - воды. п 2,лого катановременпродукта получения 2сщеплениелы По п ганоц ганоп роп гцдролцзуют ым холодцльццй воронкой. В в тсчеццс 1 О,гггггг ццю. По окоцчано получснпыи азеот с мешалкой, обрати момстром загрузочно 25,гг.г 15%-цой НС ют азеотропцую фрагпт значение, го катали- временным дукта расна. 3 вышеуказанное ного или кисло и спирта с одно екулярного про ацоалкоксисила и и имеют твием осно присутстви м цизкомол я - триорг где К под дей затора в удалени шепленгв колбеком, терколоу цзагружа длагаемому спосооу дляклосилоксанов проводят ралисилоксанов общей формКп%0.42 П р ц м ер 1. В куб ректш 1 гггг(ацггонной колонны эффективностью 15 тт загружают 75,7 г смеси (% 51=26, 17, 26, 47). содержащей 44% 1,5-гексаметцл (хгетгглфеггил) трцсцлоксана и 53% 1,7-гекса метил (метилфенил) тетрасилоксана, 80 лг,г метцлового спирта и около 0,1 г КОН. При непрерывном кипячении в течение 5 час отбирают 47 гг.г азеотропа (СНз)зЬгОСНз+СНзОН прц температуре 58 - 65 С. Продукт, оставшийся в кубе ректцфцкационцой колонны, в количестве о 2 г загружают в колбу с мешалкой, приливают 70 хг,г 15%- ной НС 1 и перемешивают прц температуре 50 - 80 С в течение 1,5 час. Для лучшего расслаивация при этом добавляют 50 .1 г.г толуола. Толуольный раствор сцлоксаца отделяют с помощью делцтельцой воронки, нейтрализуют ц сушат, перемешивая с 1 г поташа, затем фильтруют. После отгоцкц толуола получают 40,5 г метилфеццлциклоксплоксанов (86,4% от теоретического, рассчитанного по содержанию кремния в исходном продукте).Найдено, %:20,77, 20,69.Вычислено для СНзСвНзЯО, %: 20,63.272557 Составитель В. Комарова Корректор Е. В. Фомина Редактор Л. К. Ушакова Заказ 23832 Тираж 480 ПодписноеЦ 11 ИИ 11 И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, К, Раушская иаб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 нии загрузки содержимое колбы перемешивают 15 лик, сливают в делптельную колбу и отделшот раствор кислоты. Силоксан нейтрализуют и сушат 1 г К 2 СОз, фильтруют, выход гексаметилдисилоксана 93,5% от теоретического, рассчитанного по содержанию кремния в исходном продукте. П р и м е р 2. В куб ректификационной колодцы эффективностью 15 тт загружают 75 г смеси, аналогичной примеру 1, 85 лл этилового спирта и 0,1 лл хлорной кислоты НС 104 Г.ри кипячении в течение 6 час отбирают фРакцию азеотРопа (СНз) з 10 С 2 Нв+ С 2 НвОН при температуре в парах 63 - 68 С в количестве 52 ял, При гидролизе этой фракции по методике, описанной в примере 1, получаюг гекса метилдисилоксан. Продукт, оставшийся в кубе, обрабатываютпо способу, описанному в примере 1. Выходметилфенилциклосилоксанов 41 г, т. е, 91/о оттеоретического, рассчитанного по содержаниюкремния в исходном продукте.Найдено, %: Я 20,68.Вычислено для СНзСвН.-ЯО, о/о. Я 1 20,63. П р и м е р 3. В приборе и по методике, описанной в примере 1, проводят обработку 77,5 г смеси линейных и циклических метилфенилсилоксанов среднего состава(/, Я=22,47, 22,7). Загрузка метилового спирта 75 мл, 1.10 Н - около 0,2 г. Получают 85% метилфенилциклосилоксанов и 10,2% гексаметилдисилоксана. П р и м е р 4. В приборе по методике, описанной в примере 1, проводят обработку 100 г смеси органосилоксанов, состоящих из следующих структурных единиц:(СНз)й 10 о,5, (СНз)2310, (СН,) (СвН;)ЬО Загрузка метилового спирта 500 лил, КОН 2 г. Получают 85% органоциклосилоксанов общейформулы(СНз) 2510)в(СНз) (СвНв) 5101 в 5 где п: в=4,Найдено, /,: 31 32,23,Вычислено для(СНз) 2.10 (СНз) (СвНв5101, при п: гп=4 /о: Я 32,4. 10 Пример 5. В приборе и по методике, описанной в примере 1, проводят обработку смеси органосилоксанов среднего состава(СНз) а 310 (СНз) 2510 Ь(СтаСН 2 СН 2)15СНЗЬ 101451(СНз) 3.Загрузка этилового спирта 60 мл. КОН около 0,3 г. Азеотроп (СНз)з 510 С 2 Нв+С 2 Н;ОН отгоняют при температуре в парах 63 - 68 С (13,2 лл). Получают 13% гексаметилдисилок.20 сана и 83,1 % органоциклосилоксанов общейфор мулы(СНз) 2310 в(СГвСН 2 СН 2) (СНз) 510 во где и: гп=5:4.25 Найдено, %. 5125,42, Г 23,0.Вычислено для(СНз) 2 ЯО (СРаСН 2 СН 2)СНзЯО,при и: гп = 5: 4, %: Я 25,3; Г 22,9. Предмет изобретения 30 Способ получения органополисилоксанов путем расщепления кремнийорганических соединений, содержащих структурные звеньяКпс 1104 в235 где п=2,3.К - одинаковые или различные органические радикалы, под действием катализатора в присутствии спирта с одновременным удале нием низкомолеклуярного продукта расщепления, отличающийся тем, что, с целью получения органоциклосилоксанов, в процессе расщепления производят удаление триорганоалкоксисиланов.