Способ получения полиоксиалкиленов

еоееоювная яйтВитн-тОХ гч и ч ООтеюее библттетеиа УБА, О П И С А Н И Ев 269834ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ ависимый от патента % аявлено 30.1 Ъ,1968 ( 1238203/23-5 Кл. 39 с, 30 МПК С 08 Приоритет 05 Х.1967 и 23.1 Ч.1968 (гчс 2102467/68, Великобритания) твитет по дел бретеиий и открытий Опубликовано 17 Л 7.1970. Бголлетснь М678.644142 (088.8) при Совете Мииист ата опубликования описания 28 Л 11,1970 гггвторыизобретепиг Иностранцыулли Бэтти, Эрик Мильтон Чадвик и(Великобритания)Иностранная фирмаИмпериал Кемикал Индастриз(Великобритания) еймс Вильям Кру Заявител митед СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОКСИ ЛЕНОВ Р, "й, 1СН - СН где 1 хг и Кзарил. Можноэпоксиоутан,тельно окисикоцденсапииили более рможно осуще- водород, низший алприменять эпихлоргид окись стирола и др., п этилена п пропилеца. пропаргилового спирта азличнымц окисяхгг а ствлять как для получен кил, или рин, 1,2. редпочтцРеакцию с двумя лкиленовия обыч Известен способ получения полиоксиалкиленов путем конденсации окиси алкилена или смеси окисей алкилепов с гидроксилсодержащиг соединением (насыщенным алифатическим спиртом цлц гликолем) в присутствии катализатора.Для распгирения ассортимента полиоксиалкиленов в качестве гидроксилсодержащего соединения предлагается применять пропаргиловый спирт.Получают полиоксиалкиленовые производные пропаргилового спирта, которые можно использовать в качестве соединений, ингибирующих коррозию, при добавлении к травильньвг р а створ а м.В качестве исходньгх окисей алкиленов используют соединения формулы ных сополцмеров с беспорядочным чередованием звеньев окисей алкцленов, так и для полученця блок-сополимеров (за счет ввсдения окисей алкцленов в желательной последовательности).В качестве катализаторов примецягот третичные аминьк например трцэтиламцн, диметилциклогексцламцн, гидроокисц щелочных и щелочно-земельных металлов, кислоты, напри ъер серню и фосфорнмго, кислот. Льюиса.Реакцию конденсации пропаргилового спирта с окисью алкцлегга проводят прц температуре от 70 до 115 С.Пример 1. Смешивают 56 вес. ч. пропар гилового спирта ц 5 вес. ч. триэтцламина прцтемпературе 70 - 80 С. К смеси добавляют 190 вес. ч, окиси этилена.После удаления летучих продуктов прц температуре 90 в 1 С и давлении 12 .ц,гг рт. сг.20 получают маслянистый продукт светло-коричневого цвета, содержащигг 230 вес. ч. продукта присоединения пропаргцлового спирта ц 4 гол ь окиси этилена.П р и м ер 2. 84,2 вес. ч. продукта присоедц пения примера 1 и 1,8 вес. ч. триэтиламинасмешивают прц температуре 110 - 115 С ц добавляюг 123 вес. ч. окиси этилшга. После удаления летучих продуктов при течперат рс 90 - 100 С и давлении 12 г,гг рт. ст. получают З 0 соединение, состоящее из 176,2 вес. ч, продук269834 Предмет изобретения 50 55 Составитель С. Б, ЕрофееваТехрсд Л. Я, Левина Корректор Л. С, Веденеева Редактор С. Лазарева Заказ 9991)8 Тираж 480 1 одппс 1 оЦ 111111111 Комиссза по делам изобретешп и о;крьттий при Совете 11 инпстрои СС 1.Р11 оскпа,К-З 5 Ра 1 шскаяа 1 о. д. -1,5 Сапуноьа, 2 ипотрафия,пр та присоединения пропаргилового спирта и 9,моль окиси этилена.11 р им ср 3. 28 вес. ч. пропаргилового сш 1 рта и 1,2 вес. ч. эфирата трехфторнстого Оора смешивают при температуре О - 80 С и дооавляют 152,2 вес. ч. окиси пропилена. 1 осле удаления летучих продуктов при температуре О - 80 С и давлении 2 мм рт, ст. получают продукт в виде светлого масла, состоящий из 1 о 9,5 вес.ч. продукта присоединения пропаргилового спирта и 4,9 моль окиси пропилена.П р и м е р 4, 68 вес. ч. продукта присоединения примера 3 и эфират трехфтористого бора смешивают при температуре 70 - 80"С и добавляют 63,8 вес.ч. окси пропилена. 11 осле удаления летучих продуктов 1,описано в примере 3) получают соединение, состоящее из 12 ч,8 вес,ч, продукта присоединения пропаргилового спирта и 9,8 моль окиси пропилена,1 р им ер 5, 28 вес. ч. пропаргилового спирта и 1 вес. ч. эфирата трехфтористого бора смешивают при температуре О - 80 С, дооавляя 194,3 вес.ч. эпихлоргидрина, 11 осле удаления летучих продуктов по примеру 3 получают соединение, состоящее из 221,1 вес. ч, продукта присоединения пропаргилового спирта и 4 моль энихлоргидрина.П р и м ер 6. 16,8 вес. ч. пропаргилового спирта и 2,2 вес.ч. эфирата трехфтористого бора смешивают при температуре 70"С, добавляя 164,4 вес.ч. окиси пропилена. После удаления летучих продуктов при температуре 60 - 70" С и давлении 12 мм рт. ст. получают соединение, состоящее из 170,6 вес, ч, продукта присоединения пропаргилового спирта и 8,8 моль окиси пропилена.55,9 вес.ч, этого продукта и 0,2 вес.ч. эфирата трехфтористого бора смешивают при температуре О"С и дооавляют 17,5 вес. ч. окиси этилена. После удаления летучих продуктов получают соединение, состоящее из 69,4 вес. ч. блок-сополимера, содержащего 8,8 моль окиси пропилена, 2,8 моль окиси этилена на 1 моль пропаргилового спирта.Пример , 40, вес.ч. продукта присоединения пропаргилового спирта и окиси этилена мольное соотношение 1: 4,8), 0,35 вес. ч. эфирата трехфтористого бора смешивают при температуре 6 ОС, добавляя 36,6 вес.ч. окиси пропилена, После удаления летучих продуктов при температуре 60 - 65 С и давлении 12 мм рт. ст. получают соединение, состоящее из 67 вес. ч. блок-сополимера, содержащего 4,8 моль окиси этилена и 3,1 моль окиси пропилена на 1 моль пропаргилового спирта. 10 15 20 25 30 35 40 45 Пр и м ер 8. К смеси 44,3 вес, ч. присоеди 11 сши пропаргилового спирта и окиси этилена при мольном соотношении 1: 8,8) и 0,4 вес. ч. эфирата трсхфтористого оора при темпера 1 уре Од дооавляю 1 334 вес. ч. Окиси пропилена. 1 осле удаления летучих продуктов при температуре 60"С и давлении 12 мм рт. ст. получают 62,2 вес. ч. Олок-сополимера, содержаЩего 8,8 моль Окиси э 1 илена и 3, моль Окиси пропилена на 1 моль пропаргилового спирта.11 р и м е р 9. 14 вес. ч. пропаргилового спирта и 1,3 вес.ч. хлористого олова смешивают при температуре 60 С, добавляя 58 вес. ч, смеси окиси пропилепа и 44 вес, ч, окиси этилена. Затем добавля 1 от 2 вес.ч. воды и после выдержки до удаления летучих продуктов при температуре 65 С и давлении 20 мм рт. ст, в слаоои струе безводного азота получают 100,9 вес, ч, сополимера с оеспорядочным чередованием звеньев. Сополимер содержит 6,5 моль смеси окиси этилена и окиси пропилена на 1 моль пропаргилового спирта. Этот продукт профильтровывают для удаления остатков катализатора.1 р и м е р 10. 41,6 вес. ч, продукта присоединения примера 9 и 0,9 вес.ч. олова смешивают при температуре 55 - 60 С, добавляя смесь 26,4 вес.ч. окиси пропилена в 20 вес.ч. окиси этилена. Продукт обрабатывают по примеру 9 до получения 77,5 вес.ч, продукта присоединения пропаргилового спирта и 13 моль смеси окиси пропилена и окиси этилена (1: 1),П р и м ер 11. 16,8 вес. ч. пропаргилового спирта и 1,5 вес. ч. эфирата трехфтористого бора смешивают при температуре 60 - 65"С и дооавляя смесь 69,6 вес. ч. окиси пропилена и 52,8 вес, ч. окиси этилена. После удаления летучих продуктов при температуре 60 - 65"С и давлении 20 мм рт, ст. в струе безводного азота получают продукт, состоящий из 126,9 вес.ч, продукта присоединения пропаргилового спирта и 7,2 моль смеси окиси про 11 илена и окиси этилена (1: 1). Способ получения полиоксиалкиленов путем конденсации окиси алкилена или смеси окисей алкиленов с гидроксилсодержащим соединением в присутствии катализатора, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиоксиалкиленов, в качестве гидроксилсодержащего соединения применяют пропаргиловый спирт.