Способ получения привитых винильных сополимеров

О П И С А Н И Е 269480ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова Саветскик Социалистическик РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 04.Х 11,1968 ( 1287153/23-5) Кл. 39 с, 25/01 рисоединением заявкиКоитвт по дела ваобретений и аткрыти при Совете Министров СССРМПК С 081 1/6 ПриоритетОпубликовано 17.1 У.1970, Бюллетеш,15 Дата опубликования описания 13 Х 111.1970 К 678.764(088.8) АвторыизобрететРожков, А. КА. Никитина кина,явител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ ВИНИЛЬНЬ СО ПОЛИМЕРОВ- н 1- целочисленные значения от 0 до 100,нЦ ,.снбщей формулы- А 1, т, и,сн 1 ООН Известен способ получения привитых винильных сополимеров путем радикальной полпмеризатпли винильных мономеров под действием окислительно-восстановительной инициирующей системы, содержащей полимерную гидрогерекись и растворимую в воде соль металла переменной валентности. Окислительновосс 1 аовительная реакция происходит при этом на границе раздела органической (раствор полимерной гидроперекиси в мономере) и водной (водный раствор неорганической соли) фаз.Однако в системе находится вода, что нежелательно для гидролизующихся мономеров. Кроме того, в данном способе необходимы дополнительные стадии выделения и очистки обрсчзуюпплхся полимеров.Такой способ пе дает возможности осуществлять привитую сополимеризацию в гомогенных условиях - в растворе или блоке.Предлагается способ получения привитыхвингльных сополимеров путем радикальной 5 полимеризации винильных мономеров под действиез окислительно-восстановительной системы, содержащей полимерную гидроперекись и растворимую в органических растворителях соль металла переменной валентности.10 Процесс привитой сополимеризации прохо.дпт в гомогенных условиях с большей скоростью и при более низкой температуре, чем в отсутствие в органических растворителях соли металла переменной валентности.5 В качестве полимерных гидроперекисей впредлагаемом изобретении можно использовать высокомолекулярные соединения оощей формулы А:269480 Составитель С. ВасюковТехред Л. В. Куклина Корректор Т. Лаврухина Редактор Н, Вирко Заказ 2163/13 Тираж 480 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д, 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 3где Х - С 1, ОН, ОА 11 с; А 11 с - СНз, С 2 Нз, СзН 7, ггг, и, р - целочисленные значения от 0 до 10.Содержание активного кислорода в таких гидроперекисях может составлять от 0,01 до 2%,В качестве гидроперекисей типа А можно использовать гидроперекиси полифениленэтилена, политолуиленэтилепа, поликумиленэтилена, гидроперекись продукта совместной поли- конденсации кумола и дибензила с дихлорэтаном в присутствии хлористого алюминия и др. В качестве гидроперекисей типа В можно использовать гидроперекиси полифенилентолуиленовых эфиров, содержащие хлорметильные, метилольные и алкоксигруппы.В качестве металлов переменной валентности используются резинаты (нафтенаты, стеараты) марганца, кобальта, меди и др, Молярное соотношение гидроперекисная группа металл составляет от 100: 1 до 1: 1,Данный способ позволяет получать готовые к употреблению лаки, а также проводить полимеризацию 1 п з 11 ц, что имеет большое значение в производственных условиях.П р и м ер 1, 2 г гидроперекиси полифениленэтилена (м. вес. 60000; 0,485% активного кислорода) и 0,03 г резината марганца (содержание Мп 3,04 вес, %) растворяют в 8,5 мл свежеперегнанного метилметакрилата, и раствор помещают в стеклянную ампулу. Содеркимое ампулы обезгаживают под вакуумом многократным замораживанием - размораживанием, запаивают и нагревают при 60 СЗчас.Б Затем ампулу вскрывают, полимер растворяют в бензоле и осаждают гексаном, Выход полимера 70% от теоретического, Характеристическая вязкость бензольного раствора привитого полимера при 25 С 0,735,10 По данным турбидиметрического титрования полимер обладает узким молекулярно-весовым распределением и представляет собой практически чистый привитый сополимер,Предмет изобретенияСпособ получения привитых винильных сополимеров путем радикальной полимеризации вп гильных мономеров под действием окислительно-восстановительной инициирующей си стемы, содержащей полимерную гидроперекись и соль металла переменной валентности, отлиююгг,"ийся тем, что, с целью проведения процесса в гомогенных условиях, повышения скорости и снижения температуры реакции, ис ключения гидролиза продуктов реакции, используют растворимую в органических растворителях соль металла переменной валентности прн молярном соотношении гидроперекисная груг.па металл от 100: 1 до 1:1