Способ количественного определения солей ароматических аминов

268233 Союз Соеетоких Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 19.Х.1968 ( 1282687/23-4)с присоединением заявкиПриоритет Кл. 421, 3/01 1 ПК 6 01 п 3 омитет по де зооретеииЯ и открыт при Сосете МииистроСССР УДК 543.087 (088 10.1 т.1970, Бюллетень1 вания описания 9 Х 11,1970 публикова Дата опуб Авторыизобретени кова их "1 с 1 т 1 лМ и 1 СттЩЯ 11 К 11 гС т 1 Бйь.,И. Л, ЧимишкянВ, Ц. Кампель Никите Московский ордена аявите чески енина химико-техно . Д, И. Менделеева ПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ СОЛЕ Изобретение относится к способам анализа органических соединений, а именно к способу анализа солей ароматических аминов.Процесс фосгенирования аминов,или их хлористоводородных солей - единственный способ получения изоцианатов в промышленных масштабах.При взаимодействии аминов или их хлористоводородных солей с фосгеном образуется сложная смесь, продуктов реакции, состоящая из изоцианатов, карбаминоилхлоридов, солянокислых солей аминов, .аочевин, хлористого водорода и фосгена. Эта сложная система значительно затрудняет анализ реакционной массы, особенно при аналитическом контроле в производстве изоцианатов. В этом отношении наиболее удобным является определение изменения концентрации хлористоводородной соли амина.Известен способ определения ароматических аминов методом диазотирования.Однако применить реакцию диазотирования для определения аминов или их солей непосредственно для анализа реакционной массы процесса фосгенирования нельзя, так как компоненты смеси мешают определению.С целью, повышения специфичности анализа определения ароматических аминов предложен новый способ определения солей ароматических аминов. Оказалось, что после обработки реакционной массы избытком абсолютного спирта (этилового, метнлового и изопропилового) в пробе образуются продукты, не мешающие 5 определению хлористоводородных солей аминов методом диазотирования. После добавления спирта анализируемую пробу обрабатывают 15%-ным,водным раствором бромистого калия, подкисляют концентрированной со ляной кислотой и потенциометрически оттитровывают водным раствором нитрита натрия с платиновым и хлоросеребряным или каломельным электродами при тщательном перемешивании.15 Экспериментально установлено, что концентрация соляной кислоты в растворе должна находиться в пределах 15 - 20%. Применение бромистого калия в качестве катализатора значительно увеличивает скорость диазо тирования. Оптимальная температура прианализе замещенных анилинов 15 С,Для лучшей гомогенизации реакционнойсмеси в анализируемую пробу добавляют этиловый спирт. В случае анализа хлористоводо родных солей аминов, хорошо растворимых ворганических растворителях, в качестве титранта применяют раствор бутилнитрита в абсолютном этиловом спирте.В зависимости от концентрации титранта и 30 нуклеофильных свойств ариламинов скорость268733 смеси: концентрированной соляной кислоты, 15 в/в-ного водного раствора бромистого калия и этилового спирта в объемном соотношении 1: 3: 1. После термостатирования хлори стоводородную соль м-,нитроанилина потенциометрически оттитровывают,водным раствором нитрита натрия с платиновым хлорсеребряным или каломельным электродами. На титрование навески расходуют 2,7 лл 0,1076 н, 10 водного раствора нитрита натрия. Определяют 0,0398 г соли, процент ошибки+0,57 а/в, Анализ хлористоводородных солей замешенных анилинов в присутствии продук тов процеоса фосгенирования дан в таблице. Титр ант Ошибка,Ж+2,4 13,1 35 путем, отличающийся тем, что, с целью болееточного определения, анализируемую пробу перед диазотированием обрабатывают абсолютным спиртом. Предмет изобретения 40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве абсолютного спирта берут метиловый, этиловый, изопропиловый,Составитель Н, ТокареваРедактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышиикова Корректор М, П, Ромашова Заказ 1777/17 Тираж 480 ПодписноеЦНИ 11 ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, К, Раушская иаб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 установления потенциала колеблется,в пределах 1 - 3 мин. Эквивалентная точка фикси. руется скачком потенциала, причем в большинстве случаев величина скачка составляет 50 мв.П р н м ер. Навеску 0,0395 г хлористоводородной соли л 1-нитроанилина растворяют в 15 лл толуола, К анализируемой пробе добавляют 10 лл раствора соответствующего изоцианата в смеси с хлористым водородом и фосгеном в том же растворителе. Реакционную массу обрабатывают избытком абсолютного этилового спирта "-5 лл и переносят в термостатируемый стакан для титрования, К анализируемой пробе добавляют 25 мл 1. Способ количественного определения солей ароматических аминов, например хлористоводородной соли анилина, в присутствии фосгена, изоцианатов, мочевины, карбаминоилхлоридов и хлористого водорода с применением диазотирования и расчета известным Водный нитрит натрия Водный нитрит натрия Водный нитрит натрия Спиртовнй бутилнитрит Водный нитрит натрия Водный нитрит натрия