Способ получения галоидсодержащих а-оксиперекисей

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикриоритетпубликовано 02.17.1970. Бюллетень М 13ата опубликования описания 8 Л 11.1970 Комитет по делом зобретеиий и открыти при Соввтв Министров СССР. Смолян,витель ЖАЩИХ СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДСО я-ОКСИПЕРЕКИСЕЙ, которыи не зованшо. При еля ликвиди- ,75 г оксипественно 90 - Чистота прои хлору 98 " и оссцветн 1,5 90,28; С 1 35,47; ) 302,5. 35,55,4 и-окси-р,р,рлитератре не Изобретение относится к области получения галоидсодержащих а-оксиперекисей,Известен способ получения оксиперекисей, например а-окси-р,р,р-трихлорэтил-трет-бутилперекиси, заключающийся в том, что альдегиды, например хлораль, подвергают взаимодействию с третичными гидроперекисями, например трет-бутилгидроперекисью, с дальнейшим выделением целевого продукта известными приемами. Выход 270/О от теории.С целью увеличения выхода предложена защита карбонильной группы хлораля, заключающаяся в иопользовании для этой цели гидрата или алкоголята хлораля. Предложенный способ получения галоидсодержащих а-оксиперекисей, например а-окси-р,р,р-трихлорэтилтрет-бутилперекиси, состоит в том, что гидрат или алкоголят хлораля подвергают взаимодействию с третичными гидроперекисями, например трет-бутилгидроперекисью, с дальнейшим выделением целевого продукта известными приемами. Выход 60% от теории.П р и м е р 1. Получение а-окси-р,р,р-трихлорэтилкумилперекиси на основе хлоральгидрата.К 8,27 г хлоральгидрата в 50 пл н-гексана при комнатной температуре и перемешиванпи добавляют 7,6 г гидроперекиси кумила, После 3 час перемешивания растворитель удаляют в вакууме. Во многих случаях синтез перекиси ведут в таком растворителмешает ее дальнейшему пспольэтом стадия удаления растворируется. Получают от 13,5 до 14рекиси, что составляет соотве98% от теоретического выхода,дукта по перекисному кислород98 50/оСоединение представляет собовязию жидкость, д 4 1,311; поНайдено, %: С 43,40; Н 4О., 5,27, мол. вес (криоокопияС 1,Н 1 зОзС 1 з,15 Вычислено, %: С 44,07; НОавт 5,34, Мол. вес 299,5.Полученная по этому методтрихлорэтилкумилперекись вописана.20 П р и м е р 2. Получение а-окиси-р,р,р-трихлорэтилкумилперекиси на основе хлораля.К 11,1 г хчораля в 5 и.г и-гексана добавляют 6,8 г прокаленного поташа. Смесь ох лаждают до - 16 С, после чего к ней прибавляют при перемешпвании гидроперекись кумила с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не повышалась выше - 14 С. Затем реакционную массу еще 1 час о перемешивают. Поташ отфильтровывают, рас267624 Предмет изобретения Составитель Р. МаргодинаРедактор Л, К, Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор Л. С, Веденеева Заказ 1785/1 О Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по де.чам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 творитель удаляют в вакууме, Получают 13 - 14 г маслообразного продукта,Чистую оксиперекись выделяют многократной низкотемпературной перекристаллизацией из н-гексана. Выход продукта после перекристаллизации 24 - 30%.П р и м е р 3. Получение а-оксиЗ,Р,Р-трихлорэтил-трет-бутилперекиси,К 8,27 г хлоральгидрата в 30 мл н-гексана добавляют при комнатной температуре и перемешивании 4,5 г трет-бутилгидроперекиси. Из реакционной массы при охлаждении до - 20 С выкристаллизовывают чистую оксиперекись. Выход 9,1 г, что составляет 60% от теоретического и в два с лишним раза превышает выход продукта, получаемого по известному ранее методу. Содержание активного кислорода 6,66 и хлора 44,95%. Теоретическое содержание активного кислорода 6,73 и хлора 44,8%.П р и м е р 4. Получение а-оксиЗДД-трихлорэтилкумилперекиси на основе хлоральметилалкоголята. К 17,85 г хлоральметилалкоголята в 50 млн-гексана при комнатной температуре и перемешивании,прикапывают 15,2 г гидроперекиси кумила, После 3 час перемешивания раст 5 воритель вакуумируют. Получают от 27,5 до29 г а-окиси-р,р,р-трихлорэтилкумилперекиси,Чистота продукта 87%, выход 85 - 87%.Применение в ходе синтеза СаС 1, связывающего выделяющийся спирт в комплекс, по 10 вышает чистоту целевого продукта до 99,5%,выход 83 - 85%,15 Способ получения галоидсодержащих а-оксиперекисей, например а-окси-Д,Д,р-трихлорэтил-трет-бутилперекиси, с применением третичных гидроперекисей, отличающийся тем, что третичные гидроперекиси, например трет 2 о бутилгидроперекись, подвергают взаимодействию с гидратом или алкоголятом хлораля с последующим выделением целевого продукта известными приемами.