Способ получения политиоиндиго

сеоо :ию.тянт 1,о - ,бьйиатона 1;11 А О П И С А Н И Е 265449ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваКл. 39 с, 30 влено 14.Х.1968 ( 1277686/23-5 с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 09,.1970. Бюллетен МПК, С 08 дЪ Д 1; 678.83(088.8) Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССРа опубликования описания 23,Л.19 Авторыизобретени А. Н, Зеленецкий и А. А. Берлинститут химической физики АН СССР явител ОЛ ИТИОИНДИГ ОСОБ ПОЛУЧЕН Изобретение относится к области получения полимерного кубового красителя - политиоиндиго,Предлагаемый способ голучения политиоиндиго предусматривает циклизацию 3,3-дикарбоксидифенил,4-дитиогликолевой кислоты с последующим окислением полученногопродукта циклизации в воднощелочной среде.Цикл из ацию кислоты осуществляют плавлением с едкими щелочами или нагреванием с 10уксусным ангидридом и ацетатом натрия.Продукт циклизации можно выделять передокислением или же проводить окисление безвыделения этих продуктов,В качестве окислителя можно использовать 15кислород воздуха, серу, нитросоединения и др,Окисление проводят в воднощелочной средепри повышенной температуре.П р и м ер 1. 1,7 г 3,3-дикарбоксидифенил - 4,4-дитиогликолевой кислоты тщательно растирают с 4 г едкого патра. Смесь медленно нагревают до 220"С в пирексовой пробирке с отводом и выдерживают при этой температуре 27 час, 2,11 г плава, содержащего0,7 г циклизованной 3,3-дикарбоксидифенил4,4-ди гиогликолевой кислоты, растворяют в30 лл воды, добавляют 0,72 лл концентрированного 1 чаОН и 0,8 г серного цвета и всеэто перемешивают 2,5 час при 90 С. Охлажденную смесь фильтруют, промывают водой и 30 нагревают в сублиматоре под вакуумом до полного прекращения выделения серы. Полимер сине-фиолетового цвета переосаждают из кощсптрированноЙ серной кислоты в равный обьем воды, фильтру сп, тщательно промывают водой до нейтэальной реаюгии, сушат и получаот 0,32 г полимера, т. е. 67% от теоретического по 3,3-ликарбоксидифенил,4- дитиогл иколевой кислоте.Найдено, %: С 64,97; Н 2,98; Я 20,3.С 1 о 1.1 оО 52.Вычислено, оо: С 65,2; Н 2,04; Я 21,75, Спектр в видимой области полимера соответствует спектру модели - тиопндиго красному и имеет максимум при 680 НМ, Спектр полимера в инфракрасной ооласти полностьо соответствует спектру тиоиндиго красному, имеет больший фон и ширину линий, что говорит о большом молекулярном весе полимера. Характеристическая вязкость полимера в концентрированной серной кислоте 11 0,24, что соответствует среднечисловому мол. в. около 8000.Полимер восстанавливается гидросульфитом натрия в щелочной среде, давая желтого цвета кубовый раствор. Из этого раствора при сглп ии на воздухе окисленная форма полимера выпадает в неизменном виде, Полимер окрашивает хлопковое и полиамидное волокно при нанесении из куба в сине-фиолетовый265449 Составитель С. ЕрофееваРедактор Л, А. Ильина Текред А. А, Камышникова Корректор Н. С, Сударенкова Заказ 1605,5 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ 1(омитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква М(-35, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 цвет, обладает очень высокой стойкостью к термоокислительной деструкции и стабилен при нагревании на воздухе до 500 в 5 С.П р и м е р 2. 4,5 г 3,3-дикарбоксидифенил,4-дитиогликолевой кислоты, 2,5 г прокаленного ацетата натрия и 12,5 мл уксусного ангидрида нагревают при интенсивном перемешивании до 80 С, выдерживают 10 - 15 мин, нагревают далее до 135 - 140 С и выдерживают при этой температуре 40 лшн. Затем добавляют при перемешивании 15 г МаОН в 25 мл воды, нагревают до кипения 1 час, вводят еще 4,5 г серного цвета и перемешивают все это при 90 С,2,5 час. Выпавший полимер обрабатывают, как описано в примере 1. Выход продукта 1,28 г, или бОепо 3,3-дикарбоксидифенил,4-днтиогликолевой кислоте. Вязкость в концентрированной серной 5 кислоте 11 Д 0,21. Предмет изобретенияСпособ получения политиоиндиго, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью расширения ассорти мента полимерных красителей, 3,3-дикарбоксидифенил,4-дптиогликолевую кислоту подвергают циклизации с последующим окислением продукта циклизации в воднощелочной среде.