Способ получения полимерных смол с изоциануратными кольцами в цепи

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУпни Ссватски оциалистическик Республик.23 вки Ъ Исмитат по аебрстеиии и при Спеете 1 ЫВР.1969. Б ллетень Мза 197 27.1 Ч.1970 Опубликовано 12.Х Дата опубликования писания Авторыизобретения Раппопо Коган, Л. Ю. Ми Г, Н. Петро азур. Бляхман,аяви тель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЪХ СМОЛ С ИЗОЦИАНУРАТНЫМИ КОЛЬЦАМИ В ЦЕПИ учения изоци-синеложлючае денси та (2 эпокс лажд ческожива образ Изобретение отнооится к способу полтермо- и тсплостойких материалов сануратными кольцами в цепи.Известно получение полимерных смол с изоциануратными кольцами в цепи путем взаимодействия ди- или полиизоцианатов, взятых в избытке, с гидроксилсодержащими соединениями в присутствии катализатора тримерпзации и других целевых добавок,В качестве гидроксилсодержащих сое.ний используют полиэфиры, простые и с ные, полиспирты.Предлагаемый способ, предусматривает использование в качестве гидрокоцлсодсржащцх соединений эпоксидных смол типа полиглици диловых эфиров многоатомных спиртов.Полученные в результате изоциануратные смолы со свободными эпоксидными группами прои отверждении образуют полимерный материал с повышенной термо- и теплостойко стью. щность предлагаемого изобретения зактся в том, что эпоксидную смолу конруют с избытком ди- или полцизоциана.г/экв КСО-групп на 1 г/экв ОН-группы 25 идцой смолы) при 50 - 70 С, а затем охают до 20 - 50 С, добавляют каталцтце количество третичного амина ц,выдсрют смесь при комнатнсй температуре до ования твердой плавкой и растворимой 30 смолы, которая способна к самоотвержденцю при повышенных температурах (100 - 200 С).Получаемый полиэпоксидиизоццанурат полимеризуется прц повышенной температуре (100 - 200 С) и каталитическом воздействии введенного третичного амина с образованием теплостойкого термостабильного и химически стойкого полимера.Получение полимеров, сочетающих высокую деформационную теплостойкость с хорошимц прочностнымп показателями, а также регулирование механических свойств полимеров осуществляют в широком диапазоне в предчагаемом способе путем введения мономерных или олигомерных глцколей (дцэтцленглесколь, бутандиол,4, гександиол,6, полиэтилен и полцпропиленглсиколц молекулярного веса ог 400 до 4000).При этом глпколь взаимодействует с ссзбытком изоциацата, образуя гибкие уретановыс цепи.В качестве исходных эпоксцдных смол для синтеза полиэпоксидиизоциануратов могут применяться олигомерные глицсд 1 словые эфцры дифенцлолпропана, содержащие гидроксильные группы, полцглцццдиловые эфиры многоатомных спиртов.Используемые полцизоцианаты могут быть: тол уилендиетзоцсс ан ат, 4,4-дц фен ил мст андицзоцианат, полифенилендсиизоццанат и прочие.259367 Составитель С. ПуринаРедактор Л, Г, Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Л, А. Царькова Заказ 896/8 Тираж 499 ПодписноеЦИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб, д. 4(5 Типография, пр. Сапунова, 2 В качестве катализаторов - третичных аминов - можно использовать диметилбензиламин (ДМБА), диметиланилин, триэтиламин, пиридин и др.; количество вводимого в композицию амина составляет 0,05 - 5 вес. о/,:П р и м е р 1. 148 г предварительно высушенной эпоксидной смолы (содержащей эпоксидных гРУпп 16,7 о/о, гидРоксильных 2,2 о/о) смешивают с 186 мл 2,4-толуилендиизоцианата и нагревают при 60 в течение 1 час, затем охлаждают до 20 С и при сильном перемешивании добавляют 0,75 г, ДМБА, Полученную смесь вакуумируют и заливают в формы. Через одни сутки выдержки при комнатной температуре образуется твердая плавкая смола, полностью растворимая в ацетоне. Отверждение полученной смолы проводят при 180 С в течение 10 час, Продукт отверждения имеет теплостойкость по Мартенсу 220 С, прочность при сжатиями 1200 кг/см-, и удельную ударную вязкость 5,5 кг/сма, потери веса после выдержки образца в течение пяти суток при 200 С составляют 0,37 о/,; водопоглощение при выдержке в кипящей воде в течение 25 час 1,1 о/о.1 П р и м е р 2. 48,8 г смолы ЭД, 6,4 г диэпиленгликоля и 61,3 мл толуилендиизоцианата перемешивают при 40 в течение 30 мин, затем при 60 С еще 1 час, охлаждаютдо 20 С, добавляют 0,12 г ДМБА и выливают в форму. Полученную твердую р аств ори мую см ол у отверждают при 180 С за 10 час, Продукт отверждения имеет теплостойкость по Мартенсу 198 С, прочность при сжатии 1450 кг/см-,удельную ударную вязкость 7 кг/сме; потери веса при выдержке за шесть суток при 200 С 0,5 ооуоПример 3. 60 г смолы ЭД, 57 г полч пропиленгликоля (молекулярный вес 200, содержание ОН-групп 1,8/о) и 100 мл толуилендиизоцианата перемешивают 1 час при 40 С и 2 час при 65 С, к продукту реакции после охлаждения добавляют 0,73 г ДМБА, и смесь 10 выливают в форму. Отвержденная при 180 Св течение 10 час смола имеет теплостойкость по Мартенсу 185 С и удельную ударную вязкость 15 кг/сма.Пример 4. 29,4 г смолы ЭД, 77 г поли пропиленгликоля молекулярного веса 2000 и48,8 мл толуилендиизоцианата перемешивают 1,5 час при 50 С и 3 час при 65 С, к полученному продукту после охлаждения до 20 С добавляют 0,528 г ДМБА и отверждают при 20 180 С. Продукт отверждения имеет удельную ударную вязкость 40 кг/см 2. Предмет изобретенияСпособ получения полимерных смол с изо циануратными кольцами в цепи путем взаимодействия ди- или полиизоцианатов, взятых в избытке, с гидрокоилсодержащими соединениями в присутствии катализатора тримеризации и других целевых добавок, отличающий ся тем, что, с целью повышения тепло- и термостойкоспи конечного продукта, в качестве гидроксилсодержащих соединений используют гидроксилсодержащие эпоксидные смолы типа глицидиловых эфиров многоатомных спиртов.