Способ стабилизации полиолефинов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова Советских Сониалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваС 1 39 Ь 2206 Заявлено 06.Х.1968 ( 1280592/23-5)с присоединением заявкиМПК С ритет Комитет по делата зсбретеиии и сткрыти гчси Совете Министров СССРК 678,742.048(088 Опубликовано 12.Х 11.1969. Бюллетень2за 1970 Дата опубликования описания 27.1 Ъ.1970 Ав 1 орыизобретенава явитель Всесоюзный териалов. а -,.но-исследовательскии институ и искусственной кожи леноч Б СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИОЛЕФИН(ФП), состоя(метилбензил)- лбензил)-фснплнзил) -фенилфоси оки леиции: поч.); поли- ) и поли. ч.), ста- Пприрт. ст,ции пр композ 0 вес. ,вес. ч 15 вес БМиФ 185 лл бл ица рнод индукции, ки Конц антнокс поли в компентрацнядана к весулефнновоставеанцнн,прн введен рн введении твмФП25 30 35 0,1 0,2 0,50 0,75 10 185 245 250 405 400 410 60 2,Известен способ стабилизации полиолефинов введением в них в качестве стабилизирующей добавки бис- (2-метил-трет-бутил- оксифенил) -моносульфида.С целью повышения эффекта стабилизации и получения синергического эффекта бис-(2- метил-трет-бутил-оксифенил) - моносульфтгд применяют совместно с органическим фосфитом при соотношении компонентов, равном соответственно 4: 1. 10П р и м е р 1. Предварительно приготовленную смесь ТБМ с ФПв соотношении 4: 1 вводят обычным способом в полимерную композицию на основе полиолефинов в количестве 1% к весу полиолефинов в составе компо зиции. Смесь предохраняет полимерную композицию от окислительной деструкции пои 180 С и давлении кислорода 185 лл рт. ст, в течение 6 час и в 2,5 раза увеличивает устойчивость полимерных пленок к атмосферному 2 старению, обеспечивая стабильность их физико-механических показателей.П р и м е р 2, Смесь, ТБМ с 2,4,6-ТБФПФ в соотношении 4: 1 вводят обычным способом в полиолефины в количестве 1% к весу полиме ра. Смесь предохраняет полимер от окислительной деструкции при 200 С и давлении кислорода 200 лл рт. ст. в течение 8 час.Эффективность стабилизирующего действия в индивидуальном применении тиоалкофена 3 БМ (ТБМ) и фосфита П щего из смеси трех фосфитовфенилфосфита; 2,4-ди-(метифосфита и 2,4,6-три-(метилбефита, показана в табл. 1.Приведены периоды индукнии следующей полимернойлиэтилен марки П 4020-Э (10этилен марки П-Т (25изобутилен марки ПИБ билизованной в отдельности Т180 С и давлении кислорода Из табл. 1 видно, что ТБМ в индивидуальном применении является высокоэффектпвшлм антиоксидантом, который может заменять ме259366 нее эффективные и применяемые в настоящее время для стабилизации каучуков и полиолефинов антиокснданты типа 2,6-ди-трет-бутил-метилфенола; 2,4,6-три-трсг-аутилфенола и другие. Ф Пв индивидуальном применении является малоэффективным антиоксидантом, но доступным и самым дешевым стабилизатором, производимым в СССР. Предлагаемый способ предусматривает применение бис- (2-метил-трет-бутил-окснфенил)-монофсульфида в сочетании с органи 1 ескими фосфитами, что позволяет получать светлые, и в присутствии пигментов окрашенные в различные цвета изделия из полимерных композиций на основе полиолефипов. При этом стабилизирующий эффект возрастает, а количество дооавляемых в полнмерн) ю коз 1 позицию антиокснда 11 тов сокращается. В табл. 2 дан ряд пр 11 мсров, иллюстрирующих эффективпость применения ТБМ в смеси с ФП. Окпсляют полимерную композицию на ОсноВе полиолефипОВ стаоилнзоВаппо 11 смесью ТЫ и ФПпри 180 С и давлении кислорода 185 1 О 11 рт, Вг. Суммарная концентрация сз 1 еси к Весу по 1 иолефинов В состаВе композиннп равна 1%. Таблица 2 Концентрация,Период индукции,У 4 ннФПтвм 1 00,9 0,10,8 0,20,6 0,40,4 0,60,2 0,80,1 0,90 250 235 310 205 190 130 125 60 Таблица 3 Количество введенных антиоксидантов, за Вез стабилизатора ФП11.;) твм 1,1 Показатели ФП0,6твм 0,4 ФП0,2 ТВМ 0,8 60 Период индукции, л 1 инПредел прочности, кг,с,11-,до старенияпосле старения 250 310 190 158,2 155,5 147,7 144,6 161 141 159137,4 145Разрушился через2 5 месяца 20,5 20,8 9714,5 24,7 16,5 5,26 6,05 19 24 19,6Разрушился через2,5 месяца ЖЕСтКОСтЬ, Кг/СЛ 1 е; до старения после старения 4,68 5,47 5,20 5,77 4,5 4,1 7,6 Разрушился через 2,5 месяцаОтносительное удлинение в моментразрыва, оо:до старенияпосле старения Из данных табл. 2 вытекает, что при соотношении ТБМ и ФП, равном 4;1, и суммарной концентрации смеси 1% период индукции составляет 6 час, что в 1,5 раза превышает теоретически ожидаемый аддитивный эффект действия компонентов смеси.Заключительную оценку эффекта действиястабилизирующей смеси, обладающей антиокислительным синергическим эффектом, про изводят на пленках по изменению показателейфизико-механических свойств до и после старения (стендовое испытание образцов пленок на крыше под углом 45 с апреля по сентябрь месяцы). Стабилизирующие добавки вводят в 15 композицию на основе полиолефинов, из которой готовят пленки на вальцах при 145 С толщиной 0,6 л 421.Результаты этих испытаний приведены втаол. 3.20 Из данных табл. 3 вытекает, что прп соотношении ТБМ и ФП, равном 4; 1, и суммарной концентрации смеси 10/0 не наблюдается изменения физико-механических . показате лей стабилизированных образцов пленок дои после старения. За счет применения смеси антиоксидантовустойчивость пленок к атмосферному старе нию увеличивается в 2,5 раза по сравнению снестабилизированным образцом.Хорошие результаты достигаются при использовании ТБМ в смеси с 2,4,6-трои-трет-бутилфенилпирокатехинфосфитом (2,4,6- 35 ТБФПФ). В табл. 4 приведен ряд примеров, иллюстрирующих эффективность применения такого рода смесеи стабилизаторов на полипропиле не,010 исляют полипропилен, стабилизированный смесью ТБМ и 2,4,6-ТБФПФ, при 200 С и давлении кислорода 200 11,14 рт. ст.(1,056) 200 490 485 460 Предмет изооретения 400 350 Из данных табл. 4 вытекает, что при суммарной весовой концентрации, равной 0,923 о/о, период индукции окисления составляет 8 час, что в два раза превышает теоретически ожидаемый аддитивный эффект действия компоСоставитель А. Кулакова Редактор Л. Г. Герасимова Техред А, А. Камышникова Корректор Т. А, АбрамоваЗаказ 896(7 Тираж 499 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., ьь 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 0,02(0,811) нентов смеси, а в присутствии смеси окраска голимера сохраняется светлой.Таким образом, предлагаемый способ применения для стабилизации полимерных ком позиций на основе полиолефинов смесей ТБМс органическими фосфитами позволяет при меньших затратах антиоксиданта ТБЧ получать боле стабильные, светлые, а также окрашенные в различные цвета полимерные изде лия. Способ стабилизации полиолефинов введе нием в них в качестве стабилизирующей добавки бис- (2-метил-трет-бутил-оксифенил)- моносульфида, отличающийся тем, что, с целью повь.щения эффекта стабилизации, бцс- (2-метпл-трет-бутил -4 - окспфенил) - моно сульфпд применяют совместно с органическимфосфитом при соотношении компонентов, равном соответственно 4: 1.