Способ получения модифицированных фенолформальдегидных смол

О П И С А Н И Е ЗО 4272ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства Чо явлено 18.Х 11.1968 (ЛЪ 1290781/23-5)присосдинением заявки ЪГ 0 1 орите Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССР.1971. Бюлле публикован ата опубликования описания 05 Т 111.1971 авторызобретени Л. Баранов,Вирезуб, П, М. Богатырев Мещерякова аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАН ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛ с фоак пвом1 рормВ ПР 1вая Изобретение относится к способам получения модифицированных фенолформальдегидных смол.Особенностью фенолформальдегидных смолявляется их высокая термостойкость, недостаточная прочность при ударных и изгибаюгцих нагрузках.Одним из способов повышения прочностипри ударных и изгибающих нагрузках является удлинение цепи между оксифенильными ядрами.Известны смолы, где в качестве фенольнойсоставляющей использованы биссалицилальимид - продукт конденсации салицилового альдегида с алифатическими диаминами, что позволяет получать смолы с повышенными физико. механическими свойствами.Предлагается способ получения фенолформальдегидных смол на основе биссалициламидов - продуктов конденсации салициловой кислоты или ее эфиров с диаминами. Смолы, полученные на основе указанных продуктов, ооладают как и фенолформальдегидные смолы на основе биссалицилальиминов, повышенными физико-механическиим характеристиками: стойкость 1 о к удару, изгибающим нагрузкам, хорошей адгезией к металлу и стеклу, высокой термостойкостью, повышенными светостабилизирующими свойствами. По сравнению с фенолформальдегидными смолами на основе биссалицилальиминов фенолформаль дегидные смолы на основе биссалициламидо обладают в несколько десятков раз более вь сокой атмосферостойкостью. Получены смолы на основе биссалицилгексаметилендиамида, биссалицилэтилендиамида, биссалицил-м-фенилендиамида, биссалицил(и,ггг-дифенилсульфон) -диамида, биссалицил 0 1 гг,гг 1-дифенилоксид) -диамида и других бисамидофенолов. Получение таких биссалициламидов достаточно просто и базируется на дост пном сырье.Конденсацию рмалином или параформом проводят к равило, в растворителе, например, этило спирте, изопропиловом спирте, диметиламиде, ацетоне и других, при нагревании 1 сутствии катализаторов, таких как натро щелочь, триэтаноламин, 20 ацетат цинкаСмолы представляют собой белые порошкообразные продукты с т. пл. 120 - 124 С, отверждаемые в интервале температур 140 - 180 С.Покрытия, полученные на основе этих смол,5 обладают повышенными физико-механическими характеристиками, имеют атмосферостойкость не менее 300 час при испытании во влажной камере. Фенольноальдегидные смолы такого типа - термостойкие материалы. ЗО Потеря веса по данным термографиметриче304272 Составитель О. ЦыпкинаРедактор Л, Г, Герасимова Тсхред 3, Н. Тараненко Корректор В. И. Жолудева Заказ 1910/13 Изд. М 801 Тираж 473 ПодписноеЦг 1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, ир. Сап нова, 2 ского анализа наблюдается при температурахвыше 250 С. П р и м е р 1. В круглодонную четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 32,6 г (0,1 моль) биссалицилгексаметилендиамида, 19,5 г 10% -ной водной натровой щелочи, 200 ил изопропилового спирта, нагревают постепенно до 65 С. При этой температуре в течение 1 час медленно прикапывают 32 г (0,4 лоль) 37 /о-ного раствора формалина, после чего температуру в колбе поднимают до 80 - 82 С и выдерживают 5 час. Реакционну 1 о массу после охлаждения подкисляют 30 з/-ной серной кислотой до рН б, фильтруют, затем удаляют изопропиловый спирт. Полученный продукт представляет собой белый кристаллический порошок; т пл. 122 - 124 С, содержание метилольных групп 17,2/,.Пленки получают из этилацетата. Вязкость по ВЗ20 сек. Отверждение на подложке при температуре 180 С длится в течение 2 час. Физико-механические свойства следующие,Твердость по М0,98Прочность пленки на изгиб по шкале ШТ, лмПрочность пленки на 50удар, кг сл/сла Цвет бесцветный,прозрачный Лтмосферостойкость, час 350(без изменений во влажной камере)Начало потери веса, при 255 Лдгезия методом решетки 7 - 8 П р и м е р 2. В колбу по примеру 1 загружают 32,6 г (0,1 моль) биссалицилэтилендиамида, 19,5 г 10 а/,-ного водного раствора ХаОН, 6,6 г параформа (0,22 доль), 200 ил изопропилового спирта, постепенно нагревают до 65 С и выдерживают 1 час при этой температуре, после чего температуру реакционной массы поднимают до кипения растворителя и кипятят 5 час, После охлахкдения и подкисления реакционной массы уксусной кислотой до рН 6 ее постепенно выливают в воду. ь 1 ерез некоторое время кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат, Выход 35 г, содержание метилольных групп 3. Пленки получают из этилацетата. Вязкостьпо ВЗ20 сек. Отверждение на подложке при температуре 180 С длится в течение 2 час.Получаемое покрытие обладает хорошей адге зией и высокими физико-механическими характеристиками. Цвет - бесцветный, прозрачный. П р и м е р 3. В четырехгорлую колбу по1 п примеру 1 загружают 32,6 г (0,1 л 1 оль) биссалицилэтилендиамида, 19,5 г 10 оо-ного водногораствора МаОН, 4,8 г параформа (0,1 б,ноль),200 лл изопропилового спирта, постепеннонагревают до 65 С и выдерживают при этой15 температуре 1 час, после чего температуруреакционной массы поднимают до кипениярастворителя и кипятят 5 час. После охлахкдсния и подкисления реакционной массы уксусной кислотой до рН 6 ее постепенно вылива 20 ют в воду. Через некоторое время кристаллический продукт отфильтровывают, промываютводой и сушат. Выход готовой смолы 33,7 г,т. пл. 122 в 1 С,Пленки получают из этилацетата, вязкость25 по ВЗ20 сек, Отверждение на подложке притемпературе 180 С длигся в течение 2 час.Физико-механические характеристики аналогичны примеру 1. 30 П р и м е р 4, В круглодонную четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 32,6 г (0,1 ноль) биссалицилгексаметилендиамида, 19,5 г 20%- 35 ной натровой щелочи, 200 лл изопропиловогоспирта, нагревают постепенно до 65 С. При этой температуре в течение 1 час медленно прикапывают 24 г (10,3 моль) 37,5 оо-ного раствора формалина. Дальнейшая обработка ре акционной массы и физико-механические свойства покрытий, получаемых на основе изготовленной смолы, аналогичны примеру 1. Предмет изобретения45Способ получения модифицированных фенолформальдегидных смол на основе азотсодержащего дифенола и формальдегида, отлачаюсцийся тем, что, с целью получения полимеров с повышенной атмосферостойкостью в сочетании с высокими физико-механическими показателями, в качестве дифенола используют биссалицнлдиамиды - продукты конденсации салициловой кислоты с диаминами.