Способ получения модифицированных сополимеров

258586 ОПИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Респтбликиспмое от авт. свидетельства М Кл, 39 с, 2523 с, 1,0 Заявлено 13.Х 1.1967 (Ло 1197242/23 псоединением заявки М ПК С 081С 10 гп Номитет по делам обретений и открыт ри Совете Министро СССРПриоритет ДК 678.742-134.434 2-9 .621.892 (088.8) Опубликовано ОЗ.Х 11.1969. Бюллетень чс 1 за 1970 Дата опубликования описания 30.11.1970, Т. Гордаш, В. Т. Скля и И, Л. Рабинович ысак Авторы зобретения-конструк й промыш скии нност ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ СО МЕ Извсстен способ получения модифицированных сополимеров малеинового ангидрида с и-олефинами обработкой указанных сополимеров высшими жирными спиртами.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что с целью придания конечному продукту диспергирующих свойств осуществляют дополнительную этерификацию сополимеров оксиэтилпрованными алкилфенолами.В качестве исходного продукта применяют 10 сополимеры малеинового ангидрида с а-олефинами, обычно получаемыми крекингом парафина, Сополимеризацию малеинового ангидрида с и-олефином осуществляют по известной методике в присутствии перекисного 15 инициатора в ароматическом растворителе. Олефин добавляют в небольшом избытке (около 10%) для того, чтобы малеиовый ангидрид полностью израсходовался при полимеризации. Процесс ведут при 50 - 100 С 20 в течение 0,5 - 1 час, Образующийся сополимер содержит а-олефин и малеиновый ангидрид в мольном соотношении 1:1.Этерификацию сополимеров высшими жирными спиртами и оксиэтилированными алкил фенолами осуществляют при любом порядке введения реагентов. Количество алкилфенолов для получения сополимеров с высокггаги моющими свойствами должно быть таким, чтобы содержание оксиэтильных групп, вовле каемых с алкилфенолом, составляло от 5 до 20, преимущественно 8 - 14;4, Дозировка алкилфенола в каждом конкретном случае зависит от величины молекулярного веса олефпна, молекулярного веса высшего спирта, взятого для частичной этерификации, и содержания окспэтпльных групп в самом алкилфеноле. Получаемые модифицированные сополимеры можно использовать в качестве беззольной прпсадкп к маслам, обладающей наряду с высокой моющей способностью свойством повышать индекс вязкости и понижать температуру застывания масла.П р и м е р 1. В реакционный сосуд загружают 49 г (0,5 лго.го) малеинового ангидрида, 100 г свежеперсгпанной фракции олсфпнов (выкипающей в пределах 160 - 240 С), полученной термическим крскингом парафина.350 лсг бензола и 4,5 г перекиси бензоила. Полимерпзацпю проводят прп и гпснии бензола (85 С) 6 час. В конце реакции смесь охлаждают, и образовавшийся полимер высаждают петролейным эфиром (в впдс белого порошка) и сушат в вакууме. Выход сополимера 118 г.П р и м е р 2. В стеклянн ю трехт.б сн.ю колбу, снабженную обратным холодильггиком с ловушкогг Дина-Старка и мешалкогц загружают 26 г (0,1 дголь) сополимсра, полученггого в примере 1, 19,2 г (0,03 иго.гь) оксиэт:258586 П р едм ет изобретения Составитель С. Ерофеева Редактор О. С, Филиппова Текред Л. Я, Левина Корректор Т. А, АбрамоваЗаказ 795/6 Тираж 499 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 лированных алкплфенолов (ОП), 26,9 г (0,17 моль) децилового спирта, 1 г бензолсульфокислоты и 200 мл ксилола. Реакцию ведут при перемешивании и температуре 140 С б час, За это время выделяется 1,7 лл воды (теоретическое количество 1,8 лл). Затем продукт реакции охлаждают, отмывают водой бензолсульфокислоту и отгоняют под вакуумом растворитель и непрореагировавшне спирты (до 200 С при 3 лм рт. ст.). В остатке получают твердый каучукообразный полимер, растворяющийся при нагревании в масле. При добавлении 1 - 3/, полученного полимера к маслу ДСоно приобретает способность давать устойчивые дисперсии сажи 5% присадки, добавленной к маслу АС, увеличивает индекс вязкости масла с 70 до 93.П р и м е р 3. В трехтубусную колбу объемом 1 г, снабженную обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают раствор 68,5 г (0,7 моль) малеинового ангидрида в 350 мл толуола. Затем добавляют 160 лл ( - 0.75 моль) фракции олефинов (165 - 240 С), полученных термическим крекингом парафина, и продувают реакционную смесь 15 мин азотом. В капельную воронку заливают раствор 3,0 г перекиси бензоила в 50 мл толуола. Затем нагревают смесь до кипения и добавляют одну треть раствора перекиси бензоила и кипятят 5,5 час.При кипении по каплям добавляют оставшуюся часть раствора перекиси бензонла (в течение 2 час). После этого реакцию продолжают еще 2,5 час, Температура в течение всей полимеризации 120 С. По окончании реакции сначала отгоняют толуол при 60 С и 40 лсм рт. ст, Затем при вакууме 10 лл рт. ст. и температуре, постепенно повышающейся до 150 С, отгоняют непрореагировавшие малеиновый ангидрид и олефины. Остаток в колбе затвердевает в виде твердой хрупкой смолы. Его растворяют в бензоле и высаждают в петролейный эфир, сушат в вакууме при 80 С. Выход полимера 122 г.Пример 4. Реакцию проводят в трехтубусной колбе объемом 1 л, снабженной обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, мешалкой и капельной воронкой, Сначала загружают 25 г (0,1 моль) сополимера, полученного в примере 3, и 250 мл ксилола и на гревают при перемешивании до растворения.Затем добавляют 0,5 г и-толуолсульфокислоты, доводят смесь до кипения и кипятят до прекращения выделения воды, собирающейся в ловушке Дина-Старка (содержащейся 10 в растворителе и п-толуолсульфокислоте) .Далее через капельную воронку добавляют 28 г (0,18 моль) спиртов С, - Сы и ведут реакцию до выделения 1,блл воды (2 час).После этого добавляют 7 г (0,01 моль) ОП15 и ведут реакцию до выделения еще 0,2 ллводы (2 час). Затем реакционную смесь охлаждают, отгоняют ксилол под вакуумом, растворяют в 250 мл петролейного эфира, фильтруют и отмывают водой и-толуолсульфо кислоту. Петролейный эфир отгоняют приатмосферном давлении и непрореагировавшие спирты - при вакууме 3 лл рт. ст. и 120 С.Полученный каучукообразный полимер 25 оранжевого цвета разбавляют до 50/о (по весу) веретенным маслом. Полученная присадка обладает хорошими моющими и депрессорными свойствами.Так, моющий потенциал масла ДСс Зо/, 30 присадки равен 65% (такой же, как с аналогичным количеством сульфонатной присадки ПМСя), Прп добавлении 0,25/, полученной присадки к маслу ИСтемпература застывания поннткается с - 23 до - 33 С.35 Способ получения модифицированных сопо лимеров малеинового ангидрида с а-олефинами путем обработки указанных сополимеров высшими жирными спиртами, отличаошийся тем, что, с целью придания конечному продукту диспергирующих свойств, осуществляют 45 дополнительную этерификацию сополимеровоксиэтилированными алкилфеноламп.