Способ получения поверхностно-активных кремнийорганических полимеров

Союз Советских Социалистических Республик(088.8) Государственны и комитет по делам изобретений и открытий СССРАвторыизобретения Л. А, Май, Я. А. Дрейманис, ер, А. Я. Вайвад и А, К, Катк демии наук Латвийской ССР бюро управления химической мышленности Совета народиЛатвийской ССР Я. Я. Лаукевиц,Л. 1 О, Певзн ститут химии Ак конструкторское керамической пр А, П. Тутере,вич Заявители и Центральное силикатноо хозяйства ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЬХ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВвлять йся в к смеси реакторе, без внешнего в течение 4 - прц этой темеключают общий и отгоця(температура 1 к г) добавляюта (14,5 - 15,5 кг)бового остатка ой воды и солястве, чтобы конщей ца гидролиз,о 50 лл концен хд. веса 118).лодильник и гиь при 50 - 60 С ревают до 250 С одорода при этео максимальной енсации реакццраз сухим азо. Подписная группа М 1 бО Известен способ получения поверхностно- активных кремнийорганических полимеров путем этерификации смесей метилтрихлорсилана, метилдихлорсилаца и триметилхлорсилана спиртами с числом углеродных атомов 5 не менее 3 (ц-бутиловым, изобутиловым и изоамиловым спиртами) с последующим гидролцзом и термической поликонденсацией.Предложен способ получения поверхностно- активных кремнийорганических полимеров пу тем этерификации четыреххлористого кремния с триметилхлорсилацом спиртами с числом углеродных атомов, превышающим 3 (и-бутанол, изобутанол, изоамиловый и др.). Смеси четыреххлористого кремния с триметилхлор силаном широко доступны и дешевы, они получаются в виде азеотропных смесей при разгонке метилхлорсиланов прямого синтеза.П р и м е р 1. В реактор из стекла, нержавеющей стали или чугуна, покрытого кислото устойчивой эмалью, снабженный механической мешалкой, электрическим обогревом, обратным холодильником, переключаемым на нисходящий, технологическими штуцерами и термометрами, загружают 32,6 кг (0,44 клоль) 25 изобутанола и при температуре, не превышающей 35 С, и непрерывном перемешивации тонкой струей добавляют смесь, состоящую из 17 кг (0,1 клоль) четыреххлористого кремния и 1,1 кг (0,01 клоль) триметилхлорсилана 30 1 можно также спирт доба31 С 1, + (СНз) з 51 С 1, находящепри температуре 15 - 20 Сохлаждения, Смесь нагреваю6 час до 80 С ц выдерживаютпературе 8 - 10 час. Затем пратный холодильник ца нисхоют непрореагировавший спирпаровой фазы до 115 С).К кубовому остатку (29 - 350 Я, от веса кубового остаткизобутанола, 10% от веса ку(2,9 - 3,1 кг) дцстиллированнную кислоту в таком количецентрация НС 1 в смеси, цдусоответствовала 0,01 н. (околтрированной соляной кислотьДалее включают обратный ходролизуют реакционную смесв течение 8 - 10 час, затем наг(в кубовой жидкости).Для удаления хлористого врификации (после нагрева дтемпературы) и при полцкоцдонную смесь продувают 3 - 6том. Полученный продукт представляет собою коричневую вязкую жидкость. Выход 9 - 11 кг 150 - 60% от веса исходной смеси 51 С 1+ + (СН;)ЯС 11. Продукт растворяют в ксилоле176683 Предмет изобретения Составитель Р. Н. фрумина Редактор Л. К. Ушакова Техред Т. П. Курилко Корректоры: Т. Н. Костикова и Л. Е. МарисииЗаказ 3712/17 Тираж 875 Формат бум. 60 Х 90/ц Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 3или другом растворителе (до 40 - 50 в 7, по весу) и фильтруют,П р и м е р 2. В реактор из стекла, нержавеющей стали или чугуна, покрытого кислотоустойчивой эмалью, снабженный механической мешалкой, электрическим обогревом, обратным холодильником, переключаемым на нисходящий, технологическими штуцерами и термометрами, загружают 32,6 кг (0,44 клоль) изобутанола и при температуре, не превышающей 35 С, и непрерывном перемешивании тонкой струей добавляют 26 кг азеотропной смеси четыреххлористого кремния и триметилхлорсилана (т. кип, 54 - 55 С), содержание 31 С 1, 65 о 4, (СН,),ЯС 1 35% можно также спирт добавлять к смеси ЯС 14+ (СНв)вЯС 1, находящейся в реакторе, при температуре 15 - 20 С без внешнего охлаждения 1. Дальнейшую обработку ведут так, как указано в примере 1.Продукт представляет собою вязкую коричневую жидкость. Выход 9 - 11 кг. Продукт ра. створяют в ксплоле или другом растворителе (до 40 - 50 о 7, по весу) и фильтруют,Пример 3, В реактор из стекла, нержавеющей стали или чугуна, покрытого кислотоустойчивой эмалью, снабженный механической мешалкой, электрическим обогревом, обратным холодильником, переключаемым на нисходящий, технологическими штуцерами и термометрами, загружают 32,6 кг (0,44 кяоль) н-бутанола и при 35 С и непрерывном перемешивании тонкой струей добавляют смесь, состоящую из 17 кг (0,1 кмоль) четыреххлористого кремния и 1,1 кг (0,01 клоль) триметилхлорсилана. В течение 4 - 6 час массу нагревают до 80 С, выдерживают при этой температуре 2 час. Затем 2 час нагревают до 112 С и выдерживают при этой температуре 5 3 час, дают остыть до 60 С и при непрерывном перемешивании добавляют 1,8 кг (0,1 клсоль) дистиллированной воды. Гидролизуют при 50 - 60 С в течение 10 - 12 час.Далее включают нисходящий холодильник и 10 нагревают до 250 С (температура кубовойжидкости) .Для удаления хлористого водорода при этерификации (после нагрева до максимальной температуры) и при поликонденсации реакци онную смесь продувают 3 - 6 раз сухим азотом. Массе дают остыть до 100 С, растворяют в ксилоле, толуоле или другом растворителе и фильтруют. Продукт (до растворения) представляет собою коричневую жидкость средней 20 вязкости, Выход 9 - 11 кг 150 - 60% от весаисходной смеси ЯС 1+(СНв) з 51 С 1. 25 Способ получения поверхностно-активныхкремнийорганических полимеров путем этерификации спиртами с последующим гидролизом и термической поликонденсацией смеси кремнийорганических мономеров, отличаю и(ийся тем, что, с целью расширения и удешевления сырьевой базы, в качестве кремнийорганических мономеров берут смесь триметилхлорсилана с четыреххлористым кремнием, и этерификацию проводят спиртами с числом уг леродных атомов, превышающим 3.