Способ получения олигомерных продуктов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
О П И С А Н И Е 2562 ИИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскик Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства МЗаявлено 25,1 т/.1968 ( 1236774/23-5) л, 39 с, 25/О рисоединением заявки М ПриоритетОпубликовано 04.Х 1.1969. Бюллетень ЛЪ 3Лата опубликования описания 30.11.1970 ПК СО Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Мииистрае СССРК 678.767.22-137.23- -134,622.02 (088.8) 06 сО ю 3 ттеМ бвбрифтека МБ,В. Марков,Авторы зобретения ф. Наумова, О. Д, 10 рина, Т, П, Максимова, ВБ, В. Ерофеев и Б. А, Догадкиннститут физико-органической химии АН Белор ской СС аявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЙГОМЕРНЪХ ПРОДУКТО Известен способ получения олигомерных продуктов на основе циклогексадиена,3 полимеризацией его в среде ароматических углеводородов при температуре от 0 до - 20 С с применением каталитического комплекса, 5 состоящего из алкилов лития и лигандообразующих соединений электронодонорного типа.Предложенный способ отличается от известного проведением процесса полимеризации в присутствии стирола и изопрена в качестве 10 сомономеров для циклогексадиена,3. Соолигомерные продукты на основе циклогексадиена,3, стирола и изопрена представляют интерес в связи с особенностями структуры получаемых продуктов, в цепь которых одновре менно входят шестичленные циклы циклогексадиена,3, звенья стирола и звенья изопрена. Такое построение соолигомерных соедине. ний на основе циклогексадиена,3 (ЦГД), стирола и изопрена обеспечивает последнему 20 также относительно высокую эластичность. Соолигомерные продукты на основе этих соединений обладают хорошей адгезией к стеклу, металлам, бумаге и другим материалам. Изопрен, цвклогексадиен,3 и стирол могут быть 25 взяты в процессе соолигомеризации в различных соотношениях, в результате чего обеспечивается соогветствующее соотношение между звеньями циклогексадиена,3, изопрена и стирола в соолигомерах. Перечисленные свой ства и структура этик соолигомерных соединений определяют возможные области пх применения. Благодаря наличию двойных связей в звеньях циклогексадиена,3 и изопрена, а также бензольного кольца стирола, входящих в состав соолигомерных продуктов, последние способны к реакциям эпоксидацип, сульфирования, нитрованпя и другим превращекиям, что позволяет пхолучать на пх основе новые эпоксидные, ионообменные и другие синтетические смолы, Благодаря хорошей адгезии к различным материалам соолигомерные соединения на основе циклогексадиена,3, изопрена и стирола могут найти применение для приготовления клеев, покрытий и связующего для стеклопластиков. Эти соединения могут применяться также для специальных целей.Соолигомерные продукты на основе циклогексадиена,3, изопрена и стирола обладают перед другими соолигомерными продуктами тем преимуществом, что при содержании в соолигомерном продукте 20% и выше звеньев изопрена эти соолигомерные продукты становятся растворимыми в уайт-спирите. Применение уайт-спирита в качестве растворителя таких соолигомерных продуктов имеет преимущество по сравнению с ароматическими и хлорированными углеводородами, применяемыми в качестве растворителей для полпцик2562 Я Таблица Количество, г Коляне;тво, г Выход соолигомерного продукта по отношению к исходным мономерам, % Количество Вн 1.1 по отношению к мономерам, % Общее количествово мономеров, г Процентное соотношение ЦГД наопрен;стирол Растворимость соолнгомерного продукта в уайт-спирнте а И о О 21оо,о ТГФ толуола 10 Растворим всмеси уайт+спирнт+толуолв соотношении5:1РастворимТо же 8,7 0,18 1,0 70:15:15 100 1,5 7,0 8,7 8,7 8,7 7,7 1,0 1,0 0,7 0,7 100 100 100 100 0,18 0,18 0,18 0,18 60:20:20 50:20:30 50:20:30 50:25:25 10 10 10 10 2,0 3,0 3,0 2,5 6,0 2,0 5,0 2,0 5,0 , 2,0 5 5,02,5 Тираж 480 Заказ 654/18 Типография, пр. Сапунова, 2 логексадиена,3 и других продуктов на его основе, обладающихвысокой токсичностью. Использование уайт-спирита расширяет возможные области применения соолигомерных продуктов на основе циклогексадиена,3, изо прена и стирола. Получение соолигомерпого продукта на основе циклогексадиена, изопрена и стирола отличается от получения соолигомерного продукта на основе циклогексадиена,3 и изопрена тем, что тройная смесь 10 полимеризуется с более высокой скоростью, поэтому процесс получения соолигомерного продукта на основе циклогексадиена,3, стирола и изопрена сокращается с 10 до 5 час; уменьшается расход катализатора - бутил лития до 0,7% (вместо 1%), кроме того, применение тройной смеси удешевляет стоимость соолигомерного продукта в результате уменьшения расхода циклогексадиена,3.При осуществлении процесса по предлагае мому способу получают соолигомерный продукт высокой степени чистоты, практически не содержащий примесей катализатора. Это упрощает технологический процесс и устраняет необходимость в переосаждении и центрифу гировании продукта. Превращение смеси мономеров в соолигомерный продукт практически количественное.П р и м е р, Бутиллитий применяли в растворе н-гексана, его концентрация 0,8 - 1,б моль/л, 30 Соолигомеризацию проводили в стеклянном реакторе, снабженном двумя отводами: для продувки инертным газом и для заполнения реактора исходными продуктами. Для освобождения от адсорбированной на стенках вла ги реактор прогревали до 200 С под вакуумом, В подготовленный таким образом реактор при ОС в токе инертного газа (азот, аргон) вводили 6,5 г свежеперегнанного над натрием в агмосфере инертного газа циклогексадиена,3 40 (т. кип. 80,5 С, с 1 р 0,844, пр 1,474 б), 1,5 г свежеперегнанного под вакуумом стирола201 т, кип. 25 - 27 С при 5 мм рт, ст., и р 1,549 о, Й 4 0,905), 2,0 г очищенного и осушенного 4 20над цеолитом, свежеперегнанного в атмосфере инертного газа изопрена, 8,7 г свежеперегнанного над металлическим натрием толуола. Затем в реактор вносили 0,18 г свежеперегнанного над металлическим натрием тетрагидрофурана (ТГФ),Реакционную массу хорошо перемешивали и термостатировали при 0 С, При перемешивании в атмосфере инертного газа в реактор добавляли раствор бутиллития в и-гексане в количестве 0,7% от веса мономеров, взятых в опыт. Далее массу выдерживали 5 час при температуре 0 С, после чего для осаждения соолигомерного продукта приливали 15 мл смеси, состоящей из 10 мл бензола или толуола и 5 мл метилового спирта, а затем переливали в колбу емкостью 150 мл, размешивали и окончательно осаждали 80 мл метилового спирта, Выпадал белый осадок, от которого сливанием отделяли жидкую часть, соолигомер промывали и высушивали под вакуумом при 50 - 60 С до постоянного веса.Высушенный соолигомерный продукт - белая эластичная смола с т. размяг, 1 бО - 170 С. Соолигомерный продукт растворим в уайтспирите, ароматических и хлорированных уг. леводородах, вязкость т 11=0,235, йодное число 271. Выход продукта 100% от веса взятых исходных мономеров.В таблице приведены результаты других опытов, в которых условия соолигомеризации циклогексадиена,3, изопрена и стирола были в основном такими же, как в примере, но отличались количеством и соотношением взятых в реакцию мономеров (циклогексадиена,3, изопрена, стирола) и растворителя. Предмет изобретения Способ получения олигомерных продуктов на основе циклогексадиена,3 полимеризацией его в среде ароматических углеводородов при температуре от 0 до - 20 С с применением каталитического комплекса, состоящего из алкилов лития, например бутиллития, и лигандообразующих добавок электронодонорного типа, например простых эфиров, отличающийся тем, что, с целью улучшения свойств конечных продуктов, процесс полимеризации проводят в присутствии стирола и изопрена в качестве сомономеров для циклогексадиена,3,Подписное ЦНИИПИ
СмотретьЗаявка
1236774
С. Ф. Наумова, О. Д. Юрина, Т. П. Максимова, В. В. Марков, Б. В. Ерофеев, Б. А. Догадкин, Институт физико органической химии Белорусской ССР
МПК / Метки
МПК: C08F 2/06, C08F 234/00
Метки: олигомерных, продуктов
Опубликовано: 01.01.1969
Код ссылки
<a href="https://patents.su/2-256251-sposob-polucheniya-oligomernykh-produktov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения олигомерных продуктов</a>
Предыдущий патент: Способ получения бутадиеннитрильнб1х каучуков
Следующий патент: Способ получения низкомолекулярных карбонилсодержащих сополимеров
Случайный патент: Токопроводящий материал для элементов памяти