Способ получения бутадиеннитрильнб1х каучуков

256250 Союз Советских социалистических Республик юЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 16.И.1968 ( 1263455/23-5) л. 39 с, 25 оединением заявки Ъз с Комитет по делам изобретений и открытий пои Совете Министров.ЧПК С 08 иоритет Опубликовано 17..1970, БюллетеньДата опубликования описания 26 Х 1.1970 К 678,762,2-134,532,02 (088.8) АвторыизобретенияЗаявитель дубный, . Лебед С. Л. Фишер, И А. Рабинерзон,М. Перминов, И. ЯВ. Подалинский и Радченко . Бересне Цель изобретенлучения бутадиенвышенной морозовведением регул ямолекулярно-весовциоцную смесь в всуспензии, получетра регулятора вщелочи в мыле, Успензио можно ввоходу процесса со ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЬУ Предлагаемое изобретение относится к области получения бутадиеннитрцльных каучуков.Известен способ получения бутадцецнцтрильных каучуков путем сополимерцзациц бутадиена с нитрилом акриловоц кислоты с применением в качестве эмульгатора жирнокислого мыла - мыльные хлопья (4,5 вес. ч.) и стеариновой кислотой (О,б вес. ч.), а в качестве регулятора - третичного додецилмеркаптана (0,5 вес. ч,). Выделение каучука цз латекса провсдят с помощью хлористого натрия и серной кислоты с последующей отмывкой карбоновых кислот слабым раствором щелочи. Получаемые при этом бутадиеннитрильные каучуки обладают пониженной морозостойкостью (например, коэффициент морозостойкости прц - 25 С каучука марки паракрцла В равец О 10) ия - разработать способ понитртльных каучуков с по- стойкостью. Это достигается гора молекулярного веса и ого распределения в реакде устойиво эмульсии цлц ноц путем омыленця раствожирной кислоге раствором тойчивую эмульсию цлц сус. дить неравными частями по полимеризации. ЕННИТРИЛЬНЬХ КАУЧУКОВ Процесс полцмерцзаццц бутадцена с нцтрилом акрцлсвой кислоты проводят прц температуре 5 - 30 С в течение 10 - 12 час в эмульсии с прцмецец ем в качестве эмульгатора ка лцевОГО жц 1)нОкцслоО мыла фракции жирнойкислоты Сп - С, илп Сс в С до конверсии 60 - 70, Регулирование молекулярного веса ц молекулярно-весового распределения каучуков осуществляют с помощью додеццлмеркаптана, 10 дцпроксцда илц смеси меркацтанов и другихизвестных регуляторов.Устойчивую эмульсцо или суспензцю регулятора готовят следующим образом.Предварительно растворенный в жирной 15 кислоте регулятор (соотношенце 1: 1) смешивают прц температуре 50 - 60 С с водным раствором эмульгатора, содержащего щелочь, необходимую для омыленця жирной кислоты. Образующаяся эмульсия или суспензия хорошо 20 распределяется в реакционно смеси, что позволяет получагь каучуки с меньшим ссдержаццем низкомолекулярной фракцш. Лучше вводить регулятор цсравнымц порциями.Выделение ;аучука из латекса осуществля ют коагуляцей хлористым натрием в щелочной среде :лц известным способом в кислой среде, т. е. хлористым натрием в сочетании с уксусно .лц серной кислотой.После выделения каучука последни отмы вают слабым раствором щелочи от карбоновых кислот.256250 78 Предмет изобретения 0,18 35 Состаоитсль Филимонов 1(оррсктор Л. И. Гаврилова Тскрсд Л. Я. Левина Редактор Ушакова Заказ 1644/4 Тираж 480 Подписное 11 НИИПР 1 Комитета по делам ивобретепий и открь 1 тии ири Совете Миш 1 стров СССР .1 осква, )К, Раушская паб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Изобретение иллюстрируется примерами.П р и м е р 1, Полимеризацию смеси 74 вес. ч.бутадиена с 26 вес. ч. нитрила акриловой кислоты проводят с применением калиевого мыласинтетических жирных кислог С,о - Ст, при 5температуре 30"С под влиянием иерсульфатакалия и триэтаноламина.При этом регулятор - третичные додецилмеркаптан в количестве 0,4 - 0,5 вес, ч. вводятв виде эмульсии неравными частями: в начале 10полимеризацип 50% эмульсии или суспепзиирегулятора, затем 25% при глубине полимеризации 20 - 25% и оставшиеся 25% при глубинеполимериз ации 40 - 50 оо. Продолжительностьполимеризации 10 - 12 час при глубине пелимеризации 65 - 70%.Каучук из латекса выделяют хлористым натрием с последующей промывкой каучука щелочной водой для удаления из него жирныхкислот. 20Полученный каучук СКНимеет следующие показатели:Содержание нитрильных групп, % 29,1Жесткость каучука, г, с, 1925Вязкость каучука (Муни) 667 25Время вулканизации при 143 С, лия 60Модуль при 300% -ном удлинении,кгс/см-Предел прочности при разрыве,КгС/СЛ 1 в 306 30Относительное удлинение, % 672Остаточное удлинение, 5 16Эластичность по отскоку, % 29Коэффициент морозостсйкостипри - 25 СЭластическое восстановлениепри - 25 С 0,2311 абухаиие в смеси оензолас бензином (1: 3), % 33,5Вымь 1 вание в смеси бензина с бензолом 40(3: 1) через 120 час, % 1,15П р п м е р 2, Полимеризацию смеси 74 вес. ч.бутадиспа и 26 вес, и, нитрила акриловой кислоты проводят с применением калиевого мыласинтетических жирных кислот С 1 о - С 1 з при 45температуре 5 С под влиянием железотрилонроигалитовой системы и гндроперекиси изопропилбензола, Регулятор - третичный дсдецилмеркаитяп в количестве 0,4 - 0,5 вес. ч. вводят так же, как указано в примере 1. Продолжительность полимеризацпи 10 час, глубина полимеризации 60 - 70%, Выделение каучука из ляте 1(ся п 1)оводят тяк и(е, кя 1( указано В примере 1.Полученный каучук СК 1-1-26 имеет следующие показатели;Содерткание нитрильныс( групп, % 28,5 Жесткость каучука 1900 Время вулканизации при 143 С,лип 60 Предел прочности при разрыве,кгс/слв 310Относительное удлинение, % 650 Остаточное удлинение, % 20 Эластичность п 0 Отско(у, % 27 Коэффициент морозостойкостипри - 25 С 0,15 Набухание в смеси бензина с бензочом (3 1) 34,0Таким образом, каучуки, полученные предлагаемым способом, обладают повышенной морозостойкостыо по сравнению с каучуками, получаемыми с применением мыл карбоновых кислот. 1. Способ получения бутадиеннитрильных каучуков водноэмульсионной сополимеризацией оутадиена с акрилонитрилом в присутствии свободнорадикальных инициаторов, эмульгаторов - мыл карбонсвых кислот и серусодержащих регуляторов молекулярного веса и молекулярно-весового распределения, отличаои 1 ийсл тем, что, с целью повышения морозостойкости получаемых каучуков, регулятор вводят в реакционную смесь в виде устойчиьой эмульсии или суспепзии - продуктов омылеиия раствора регулятсра в жирной кислоте раствором щелочи в мыле.2. Способ по п. 1, отличаоцийсл тем, что устойчивую эмульсию или суспензию вводят неравными частями по ходу процесса сополимеризации,