Способ получения n-трихлорметилтио3, 6-эндо этилентетрагидрофталилида

О П И С А Н И Е 255933ИЗОБРЕТЕНИЯ ( Сова СаветскиаСоциалистически Республик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ Зависимое от авт. свидетельства12 о, 1,Х 1,196 ( 1199465/23-4 явл с присоединением заявкиМПК С ПриоритетОпубликовано 19.Х 1.1970. Бюллетень ЛЪ 35Дата опубликования описания 15,111.1971 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР84 088,8) Авторызобретеппя Н, П, Емельянов и Л. П. Романовская нститут физико-органической химии АН Белорусской ССРЗаявител ОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1 ч-ТРИХЛОРМЕТИЛТИО,6-ЭНД ЭТИЛ ЕНТЕТРА ГИДРОФТАЛ И МИДА Х-трпхлорметилтно,6-эндоэтпле учен Данное. изобретение относится к областиетрагидрофталимида формулы: нои среде нпем целев Пример, с этилентетра ре стадииет нанти применение в сельско в том, что 3,6-эндоэтилентетподвергают взаимодействию еркаптаном в водно- щелочСН - СО 100 - НОо -СН - СО который мхозяйстве.Спосорагидрос перхл б состоит фталимид орметилм ри 0 С с последующим выделего продукта известным способом. интез М-трихлор метилтио,6-эндогидрофталимида протекает в четы- по схеме:+Ха Сд -1-.Н,О СН .С НС отлича ощийся гидрофталимид 1 ерхлорметилме среде при .0 Сцелевого проду оставнтель Т. Калинин(орректор О. Б. Ткдрина ибобес дакт Изд.127ЦНИИПИ Комитет Заказ 2384 Тираж 480 Подписноо делам изобретений н открытий при Совете Министров ССС Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5 пография, пр, Сапунова, 2 1 стадия - получение ангидрида З,б-эндоэтилентетрагидрофталевой кислоты.Синтез ангидрида З,б-эндоэтилентетрагидрофталевой кислоты осуществляется конденсацией циклогексадиена,3 с малеиновым ан гидридом. К 98 г расплавленного малеинового ангидрида при 100 - 10 С прикапывают 80 г циклогексадиена,3. Молярное соотношение компонентов 1:1. Получается 174,5 г аддукта. Выход З,б-эндоэтилентетрагидрофталангидри да 98%, т. пл. 122 - 125 С.11 стадия - получение З,б-эндоэтилентетрагидрофталимида.Синтез З,б-эндоэтилентетрагидрофталимида осуществляется действием аммиака или угле кислого аммония на ангидрид З,б-эндоэтилентетрагидрофталевой кислоты. В 167 г расплавленного З,б-эндоэтилентетрагидрофталангидрида при 200 - 220 С вводят сильную струю аммиака, предварительно осушенного. Конец ре акции определяют по количеству собранной в ловушке воды. После охлаждения продукт реакции кристаллизуется. Получают 156 г З,б-эндоэтилентетрагидрофталимида. Выход его составляет 94%. Т. пл. З,б-эндоэтилентетрагид рофталимида, перекристаллизованого из этилового спирта, 118 - 120 С.Вычислено, %: 67,80; Н 6,21; Х 7,91,СдоН ОИНайдено, %: С 67,60; Н 6,27; Х 8,00. Зо 111 стадия - получение перхлорметилмеркаптана.Синтез перхлорметилмеркаптана осуществляется хлорированием сероуглерода в присутствии кристаллического йода в качестве ката лизатора по методике, описанной Не 1 псЬ и КеЫ 8 с выходом 60 - 62%.1 Ч стадия - получение Х-трихлор метилтио- З,б-эндоэтилентетрагидрофталимида.Синтез Ч-трихлорметилтио-З,б-эндоэтилен тетрагидрофталимида осуществляется взаимодействием З,беэндоэтилентетр агидрофталимида с перхлорметилмеркаптаном в водно-щелочной среде. В колбу помещают 132,75 г имида и 750 лл 1 н. раствора Ма ОН. После растворения имида раствор охлаждают до 0 С и при энергичном перемешивании быстро прикапывают 139,5 г перхлорметилмеркаптана, Выпадает желтоватый осадок. После окончания прикапывания реакционную массу перемешивают еще в течение 2-х час. Осадок фильтруют на воронке Бюхнера, промывают дистиллированной водой, отсасывают и сушат на воздухе под тягой. Получают 164,75 г М-трихлорметплтио,6 - эндоэтилентетрагидрофталимпда.Выход технического продукта 67%, т, пл. продукта колеблется в пределах 120 С в зависимости от степени чистоты исходного З,б-эндоэтилентетрагидрофталимида. Чистый К-трихлорметилтио - 3,6 - эндоэтилентетрагидрофталимпд - белое кристаллическое вещество с неприятным запахом, дважды перекристаллизованное из бензола, т. пл. 142 в 1 С,Вычислено, %: С 40,42; Н 3,09; И 4,28; Я 9,80; С32,61.СНдоХ 025 Сз.Найдено, %: С 40,57; Н 3,42; К 4,00; Ь 9,56; С 33 29. Предмет изобретения Способ получения И-трихлорметилтио,6 эндоэтилентетрагидрофталимида формулы: тем, что З,б-эндоэтилентетраподвергают взаимодействию с ркаптаном в водно-щелочной с последующим выделением та известным способом.