Способ получения арилсульфамидов ряда азобензола

Сова Советвкиа Социалистических Ресоублиисвидетельст ввсимое от а 68 ( 1223218/23-4 влево 01. Кл. 1 рисоединением заявкиКомитет оо делам зобретениЯ и открытид.Х.1969. Бюллетень33 ния описания 30.111.1970 ри Совете Министров СССРпубликовано ата опублико Авторыизобретения. С. Кащеева, ф, Э. Дубинская П, Слюсарева;. аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛСУЛЬФАМ РЯДА АЗОБЕНЗОЛА В Изобретен ния полупро пользованы в Известен арилсульфам формулыученияобщей Аг 50 еЧ щее заме - Н или ппа, взаила общей, содержа СНз); К етоксигру а азобензо ензольное ядр например (и - алкил илиаминов ря где Аг -стителиалкил;модейформ ствиемулы- И=1 ч-( 1 е где К, и Ка имеют указ с бензосульфохлоридом творителе с последующи полученного продукта и из органических раствор нные выше значения в органическом раси выделением водой перекристаллизацией телей,е относится к способу получ уктов, которые могут быть и синтезе красителей.репаративный способ пол дов ряда азобензола Однако прп осуществлении этого методаиспользуют токсичные растворители (пиридин, бензол), а также требуются большиеизбытки амина. Кроме того, для очистки по 5 лучаемых продуктов, загрязненных примесями, необходима перекристаллизация из органических ратворителей,Для повышения степени чистоты целевогопродукта и снижения его себестоимости пред 10 лагается арилсульфохлорид брать в избыткеи реакционную массу, полученную в процессе,обрабатывать воднощелочным раствором дорН=7 - 8,5 в присутствии диспергатора, например НФ.15 Предлагаемый способ проще, чем известнып, так как при его осуществлении исключается перекристаллизация целевого продукта, кроме того, улучшаются санитарно-гигиенические условия труда за счет устранения20 токсичных растворителей.Получают практически чистые продукты стемпературой плавления, близкой к температуре плавления веществ, очищенных перекристаллизацией.25 Пример 1. В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой и термометром, загружают21 г бензосульфохлорида и 9 г сухого 4-амино-метоксиазобензола. Содержимое колбынагревают до 30 - 40 С и при интенсивномЗО перемешивании дают выдержку до практи чески полного отсутствия в реакционной массе 4-амино-метоксиазобензола, о чем судят по анализу с помощью радиальной бумажной хроматографии (выдержка 1 - 2 час). После, реакции в массу добавляют 90 мл воды, 0,3 г диспергатора НФ, нагревают до 60 - 70 С, и из капелькой воронки прибавляют водный раствор аммиака до рН реакционной массы 7 - 8,5.Выделившийся продукт фильтруют, промывают горячей водой до отсутствия в промывной воде бензолсульфамида и сушат. Получают 13,4 г 4-бензосульфамидо-метоксиазобензола с т. пл. 138 - 139 С, Выход 92% (от теории), Полученный продукт пригоден для синтеза дисперсных красителей.Примечание: т, пл, 4-бензосульфамидо- метоксиазобензола, перекристаллизованного из органического растворителя, 138,5 - 140 С.П р и м е р 2. В реактор загружают 60 г толуолсульфохлорида, нагревают его до 70 - 75 С (те. до полного его расплавления) и прибавляют 28,6 г 4-амино-метоксиазобензола. При температуре 80 С массу выдерживаюг 1 - 2 час, Выделяют целевой продукт в условиях примера 1. Получают 43,55 г 4-толуолсульфамидо - 4- метоксиазобензола с т. пл. 158 - 160,5 С. Выход 90,7% (от теории),Примечание: т. пл. 4-толуолсульфамидо- метоксиазобензола, перекристаллизованного из органического растворителя, 161,5 - 162 С.Пример 3. В реактор загружают 20,2 г бензосульфохлорида и 12,0 г 4-амино,3-диметилазотолуола (м-аминоазотолуола) или его хлоргидрата, Массу нагревают до 40 - 45 С и выдерживают при этой температуре 1 - 2 час. Условия выделения целевого продукта аналогичны примеру 1. 255253,4Получают 11,5 г (66,5% от теории) 2,3-диметил-бензосульфамидоазобензола с т. пл.140 С.Примечание: т. пл. 2,3-диметил-бензо 5 сульфамидоазобензола, перекристаллизованного из органического растворителя, 144 - 144,5 С,10Предмет изобретенияСпособ получения арилсульфамидов рядаазобензола общей формулыДг 3 О,-ЫН н=ч15где Аг -бензольное ядро, содержащее заме.стители, например (п=СНз),Кт - Н или алкил;К - алкил или метоксигруппа,взаимодействием аминов ряда азобензола об 25 щей формулыНгйК, г30где Кт и К,имеют вышеуказанные значения, с арилсульфохлоридом и выделением целевого продукта известным способом, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью повшения чистоты 35 целевого продукта, арилсульфохлорид берутв избытке, и реакционную массу, полученную в процессе, подвергают обработке воднощелочным раствором до рН=7 - 8,5 в присутствии диспергатора, например НФ.Составитель Г. М. ШагаловаРедактор С. С. Лазарева Тскред Л. Я. Левина Корректор Г. С. МухинаЗаказ 565(13 Тираж 480 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2