Способ очистки триоксана

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 10.11,1968 ( 1216961/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 26 Х 11,1969, БюллетеньДата опубликования описания 27.1.1970 л. 12 с 1, 2 МПК С 074УД 1( 547,491.8.07 (088.8 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Овсянников ол Ангарский нефтехимический комбин вител ПОСОБ ОЧИС 1 ОКСАН Известен способ счистки триоксана от при. месей формальдегида, муравьиной кислоты, метанола и его производных путем ректифика. цин раствора триоксана в органическом раст. ворителе, образующем с водой расслаивающийся кипящий ниже триоксана азеотроп. На орошение подают предварительно очищенный путем промывки водой или адсорбции молекулярными ситами растворитель. Затем обраоатывают очищенный от основного количества примесей раствор триоксана концентрированным воднь:м раствором щелочи и проводят дополнительную ректификацию. Степень очистки триоксана составляет 99,99 о/о.Для очистки гриоксана от диметиловых эфиров олигсоксиметиленгликоля предлагается способ, заключающийся в том, что смесь, содержащую загрязненный по меньшей мере только диметиловым эфиром олигооксиметиленгликоля трноксан, герегоняют или ректифицируют в присутствии органического растворителя. образующего с триоксаном азеотропную смесь, кипящую ниже, чем диметиловый эфир олигооксиметиленгликоля или чем его азеотропная смесь, образующаяся в этой же системе,П р и м е р 1. Дистиллят синтеза триоксана, содержащий, о/о 30 триоксана, 20 формальдегида, 1,5 метанола, 0,22 муравьиной кислоты, 0,7 других примесей и 47,58,воды, экстрагируют бензолом. Полученный экстракт содержиг 35 - 40 Ъ триоксана и 0,25 - 0,30 о/о диметилового эфира диоксиметиленгликоля.П р и и е р 2. Дистиллчт синтеза триоксанатого же состава, что и в примере 1, перегоняют на колонне эффекгивностью 20 т.т. в при.сутствии бензина (фракция 8395 С, арома тики 3,2 о/с, нафтенов 10/о) отделением в отстойнике после конденсации паров (темпера тура паров 70"С) водного слоя. Полученныйводный слой имеет состав, о : 45 триоксана, 11,3 формальдегида, 4,5 метанола, 0,005 му равьпной кислоты, О,б других примесей и 38,б воды.Этот водный слой экстрагируют бензолом.Бензольный экстракт содержит 23 о/о триоксана и менее 0,01 о/о диметилового эфира диоксиме гиленгликоля.Пример 3. От бензольного экстракта, по.20 лученного, как указано в примере 1, после глубокой очистки (по методу, изложенному в авт. св.196894, в заявке1121534/23-4) от всех примесей, кроме диметилового эфира диоксиметиленгликоля, отгоняют бензол, 2 Оставшийся триоксан содержит, о/о . менее0,001 муравьиной кислоты, менее 0,005 формальдегида, менее 0,01 метанола и 0,75 диметилового эфира диоксиметиленгликоля.Из полученного триоксана готовят 45 о/о-ный 30 раствор в бензине (состав указан в приме250916 Составитель Г. ЕзерскаяТехред Л, К, Малова Корректоры: М. Коробован Л. Корогод Редактор А, Петрова Заказ 3780/10 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Ссвете Министров СССР Москва Ж, Раун:скан нгб д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3ре 2) и сопслимеризуют с 1,3-диоксоланом (по методу,.изложенному;в заявке Мв 1147831/23-4), Образующийся сополимер имеет логарифмическую приведенную вязкость, измеренную в диметилформамиде при 150 С т 1, 0,14.Если предварительно полученный после отгонки бензола гриоксан подвергнуть ректификации с отбором 5,57 о головной фракции и 10,5% кубового остатка, то целевая фракция триоксана (84%) при сополимеризации, как указано выше, дает сополнмер с тк 0,50 - 0,62,П р и и е р 4. К триоксану, полученному, как указано в примере 3, добавляк т бензин (состав приведен в примере 2) и сверху колонки эффективнсстьн. 20 т.т, отбирают азеотропную смесь при 64 - 86 С. Бензиновый раствор триоксана охлаждают и сливают с кристаллов часть бензина, готовят 45%-ный раствор и сополимернзуют его (см. пример 3); образующийся сополимер имеет логарифмическую приведенную вязкость т 1 к 0,61 - 0,62.П р им е р 5, К триоксану, полученному, как указано в примере 3, добавляют бензин, и полученный раствор хроматографируют на приборе с чувствительностью по диметиловому эфиру диоксиметиленгликоля не менее 0,01%. 4Отношение площадей пиков триоксана и диметилового эфира диоксиметиленгликоля 12921: 32.После отбора сверху колонны азеотропной 5 смеси бензин-триоксан (см. пример 4) полученный паствор также хроматографируют, От.ношение площадей пиков триоксана и диметилового эфира диоксимегиленгликоля в этом случае - 4429:менее 1, таким образом, хро матографический анализ доказывает, что поданному способу производится очистка от диметилового эфира диоксиметиленгликоля не4429 Х 32менее чем в 10,8 = ( раз.менее 1 Х 1292115Предмет изобретенияСпособ очистки триоксана с применениемректификационной перегонки раствора триок.сала в присутствии органического раствори зеля с применением азеотропной смеси, от.личавщиася тем, что, с целью очистки триоксана от диметиловых эфиров олигооксиметиленглнколей, в качестве азеотропной смеси прп меняют смесь триоксан - углеводород, кипя щую ниже, чем диметиловый эфир олигоокси-метилентликоля или чем ето азеотропная смесь, образующаяся в той же системе.