Способ получения диметилсульфоксида

Л атенг,.;- . библи т н ОП НИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства М Заявлено 12,Ъ,1968 ( 123926523-4) л, 12 о, 230 заявки Ъе присоединен МГ 11 С 07 сУДК 547,279.52.07(088.8) порите Кавнтет ла делам ивобретвннй н сткрцтн ори Совете Министров СССРЛ 111,1969, Боллетень Л" 25 Опубликовано Дата опубликования описания 25.Х 11.19 Авторы зобретения Г. Ведерников, В. ф, Максимов, Н, С. Чернышев и С, А. Гордеев аявите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИПСУПЬФОКС Известен способ получения диметилсульфоксида (ДМСО) окислением диметилсульфида (ДМС) перекисью водорода, Диметилсульфид предварительно подвергают щелочной очистке.Однако она не обеспечивает полное удаление 5 меркаптана и конечный продукт - диметилсульфоксид обладает резким специфическим запахом. Щелочные добавки замедляют окисление диметилсульфида.С целью интенсификации процесса и улуч шенин качества диметилсульфоксида по предложенному способу диметилсульфид предварительно обрабатывают концентрированной серной кислотой в количестве 10 - 20 об. % до тех,пор, пока содержание двуокиси серы вди метилсульфиде не составит 4 - 11 г/л. Затем диметилсульфид, содержащий двуокись серы, окисляют 30%-ной перекисью водорода в ап.парате с мешалкой и охлаждением, Полученный раствор содержит 40% диметилсульфок сида, 59% воды и небольшое количество сер.ной кислоты.Нейтрализацию проводят немедленно, для этого лучше применять водный раствор едкого натра (250 - 500 г/л). Нейтрализацию ведут 25 точно до рН 7,5.После этого слегка желтый раствор фильтруют и подают на ректификацию, Необходимо для уменьшения потерь ДМСО применять эффективные колонны (не менее 20 теоретиче ских тарелок), контролируя процесс по показателям преломления, Ректификацию водного ДМСО ведут в вакууме 650 - 720 лл рт. ст. при максимальной флегме. В случае, если ректифпкация плохо налажена, показатель ректификата будет медленно расти с 1,333 до 1,395. В этом случае рекомендуется фракцию с 1,35 до 1,39 возвращать в емкость с водным ДМСО. При точной ректификации наблюдают резкий скачок показателя с 1,334 до 1,46 и выше. При этом подачу воды,на холодильники нужно уменьшить из-за возможности замерзания рек 20тиф иката п о 1,478. Отгонку чистого ДМСО желательно чести при температуре куба 60 - 70 С, что соответствует вакууму около 10 лиц рт. ст, Ректификат ДМСО пропускают через сухую колонку с окисью алюминия для хроматографии или настаИВавт Над А 120 з,Для удаления последних следов воды необходимо перегнать его над Р 20; в вакууме 2 - 4 лл рт. ст. при температуре куба 50 - 60 С и хранить в герметически закрытом сосуде.П р и м е р 1. Из 180 л бочки с головной срракцией, полученной при очистке сульфатного скипидара и отобранной при температуре на дефлегматоре 25 в 1 С, берут 3 л.Пробу подвергают ректификации, При этом отбирают фракцию с т кип, 25 - 40 С. ВыходКорректор С. М. Сигал Заказ 33459 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретсний и откоытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 2,1 л, Полученный концентрат диметилсульфида обработан в два приема по 105 лл серной кислоты уд, веса 1,84. После интенсивного перемешивания и взбалтывания верхний слой диметилсульфида окрасился в желтый цвет (выделение ЯО ). Выход ДМС после обработки Н,ЯО, 1900 мл. Полученный ДМС перегнан на ректификацпонной колонке с отбором фракции 33 - 40 С. Выход ректификата 1800 мл. Содержание ЯОв 11,2 г/л, ДМС окисляют в аппарате с мешалкой и обратным холодильником равным объемом пергидроля. Получают 3550 мл водного раствора ДМСО (50 мл ДМС не вступило в реакцию и осталось в виде масляного слоя на поверхности ДМСО). Раствор после отделения ДМС нейтрализован водным едким натром (250 г/л до рН 7,5) и перегнан,на 1 м ректификационной колонке мощностью 20 теоретических тарелок в вакууме водоструйного насоса (710 - 690 мл рт. ст.). Получают 1020 мл ДМСО п о 1,478 илиао58% от исходного ДМС. Показатели ДМСО соответствуют литературным данным, продукт не имеет запаха. П р и м е р 2. 3 л фракции ДМС, кипящейв пределах 35 - 40 С, обрабатывают в два приема 500 мл серной кислоты уд. веса 1,84, Отделяют 920 мл обработанной кислоты и полу чают 2560 мл ДМС, насыщенного ЯОв Полученный ДМС (без повторной разгонки, а только после отстаивания в течение 12 час) подвергают окислению равным объемом пергидроля. Выход водного ДМСО 5,1 л. После ней трализации раствор профильтровывают черезфильтр из пористого стекла1 и подвергают ректификации. Выход ДМСО по ДМС 65,2%. Все показатели ДМСО соответствуют литературным данным, Продукт бесцветный и 15 без запаха,Предмет изобретенияСпособ получения диметилсульфоксидаокислением диметилсульфида перекисью водо рода, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и улучшения качества целевого продукта, диметилсульфид предварительно обрабатывают концентрированной серной кислотой, взятой в количестве 10 - 25 20 об. %, до содержания двуокиси серы в нем4 - 11 г/л.