248972

ОЛИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваКл. 39 с, 1 Заявлено 08,Х 11.1967 ( 1201642/23-5 Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССРМПК С 08 дУДК 678.675 (088.8 иоритет Опубликовано 18,Ч 11,1969, БюллетеньДата опубликования описания 19.1.1970 10;.,1 О БИБЛИОТЕКАФедоров Авторы зобретен аявитель Г, С, Гольдин, В. Федот убныи, С. УЧЕНИЯ ПОЛИАМИДИНОВ СПОС где й, - алкил, содеррода;К - арил, алкил;Й" - ал к илен.В зависимости от условий реакции и исход. ных реагентов получают полпамидины с различной вязкостью.Полиамидины растворимы в этиловом спирте, диоксане, диметилформамиде, трудно растворимы в бензоле, нерастворимы в гексане.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабжен. ную термометром, барбатером и трубкой для отвода газа, помещают 200 г (1 лоль)- дииминоэтилового эфира адипиновой кислоты, 145 г (1,0 ноль) И,1 ч,1 ч"-триметилдиэтилентриамина и 1,7 г (0,5 вес. % от реакционной смеси) хлористого аммония в качестве катализатора, Смесь нагревают в вакууме 100 лм рт. ст. в токе азота при температуре 60 С в течение 36 час. Конец реакции определяют по прекращению падения концентрации этокспльных групп в реакционной смеси. По окончании реакции полимер дважды переосаждают из бензольного раствора петролейным эфиром и затем сушат в вакууме (1 - 5 ям рт. ст.) в сушилке с тонким слоем при температуре 40 - 60 С в течение 4 - 5 час. Выход 40%. П ляет собой теми 64 1,064; удельн ра в диметилфорНайдено, %: С ученный пол коричневую ер представвязкую массурн1 - с - хи нис-(с я вязкость 2 амиде 0,097.61,42, 61,10; БО В присоединением заявкиИзобретение относится к области производства биологически активных, полимеров,Известен способ, получения полиамидинов поликонденсацией дициана и алифатических диаминов при нагревании в присутствии катализатора или без него.Однако для осуществления способа используют газообразный дициан, являющийся высокотоксичным веществом,Предлагается способ получения полиамидинов поликонденсацией дииминоэфиров алифатических дикарбоновых кислот, формулыН 1 ч ХНс - (СН,) - СКО Ой где п=2 - 6, К - алкил, содержащий 2 - 4 углеродных атома, и диаминов или триаминов, или тетраминов.Реакцию ,проводят в атмосфере азота при температуре 40 - 80 С с использованием катализаторов или,без них при мольном соотношении реагентов от 0,9:1 до 1:0,9.Реакция протекает по следующей схеме:Н ЯНЮ И 1.1С-(СН,)-С Н 11-ВН -В жащий 2 - 4 атома угле2489723д СНв,Ы %: С 61,60; Н Вычислено10,66,Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную барбатером, термометром и трубкой для отвода газа помещают 200 г (1,0 моль) дииминоэтилового эфира адипиновой кислоты и 174 г (1,2 моль) Х,Й,ЬГ-триметилдиэтилентриамина. Смесь нагревают в токе азота при температуре 60 С в течение 42 час. Контроль реакции осуществляют, как описано выше. После,переосаждения из бензольного раствора петролейным эфиром полимер сушат в вакууме (1 - 5 мм рт. ст.) на,пленочной сушилке в течение 5 час.Выход 50%, Полимер представляет собой темно-коричневую массу; удельная вязкость 2%-ного раствора полимера в диметилформамиде 0,062 г.Найдено, о/,: С 61,77; Н 10,08; К 26,12.Вычислено, а/е: С 61,60; Н 10,66; Х 27,0.П р и м е р 3. В трехгорлую колыбу, снабженную термометром, барбатером и трубкой для отвода газа, помещают 200 г (1,0 моль) дииминоэтилового эфира адипиновой кислоты и 202 г (1,0 моль) И,М,уф,Р 4"-тетраметилтриэтилентетрамина. Смесь нагревают в токе азота при температуре 60 С в течение 54 час. Конец реакции определяют, как описано выше. После переосаждения из бензольного раствор а петролейным эфиром, полимер сушат на пленочной сушилке в вакууме (1 - 5 мм рт. ст.) при температуре 50 С. Выход 46%, й 4 1,045; удельная вязкостьао2%-ного раствора в диметилформамиде 0,083,П р и м е р 4. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, барбатером и трубкой для отвода газа, помещают 228 г (1,0 моль) дииминопропилового эфира адипиновой кислоты, 145 г (1,0 моль)Х,Х,Х"-триметилдиэтилентриамина и 1,85 г (0,5 вес. %) хлористого аммония в качестве катализатора. Смесь нагревают в вакууме 100 мм рт. ст. в токе азота при температуре 60 С в течение 40 час. По окончании реакции полимер дважды пере- осаждают из бензольного раствора петролейным эфиром и затем сушат на вакуумной плеочной сушилке (1 - 5 мм рт. ст.) при температуре 50 С.Полученный полимер представляет собойтемно-коричневую вязкую массу; выход 52%;20д 4 1,060; удельная вязкость 2%-ного раствора в диметилформамиде 0,095.П р им ер 5. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, барбатером и трубкой для отвода газа помещают 200 г (1,0 моль) ди иминоэтилового эфира адипиновой кислотыи 187 г М,Х,К"-.триэтилдиэтилентриамина.Смесь,нагревают в вакууме (100 мм рт, ст.) в токе азота при температуре 60 С в течение 48 час. После переосаждения из бензольного 15 раствора петролейным эфиром полимер сушат на пленочной сушилке в вакууме (1 - 5 мм рт. ст.) при температуре 50 С.Выход 48 а/о, д 4 1,035: УдельнаЯ вЯзкость202%-ного раствора в диметилформамиде 0,090.20П р и м е р 6. В трехгорлую колбу с термометром, барбатером и трубкой для отвода газа помещают 200 г (1,0 моль) дииминоэтилового эфира адипиновой ,кислоты, 158 г (1,0 моль) Х,1 ч-дипропилпропилендиамина и 1,7 г хлористого аммония. Смесь нагревают в токе азота,при температуре 60 ОС в течение 36 час. После переосаждения из бензольного раствора петролейным эфиром полимер сушат на пленочной сушилке в вакууме при температуре 50 С.аоВыход 45%; Й 4 1,030; удельная вязкость2%-ного раствора в диметилформамиде 0,085,35 Предмет изобретения 1. Способ получения полиамидинов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента физиологически активных поли меров, дииминоэфиры алифатических дикарбоновых кислот и диамины или триамины, или тетрамины подвергают поликонденсации при нагревании. 45 2. Способ,по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс осуществляют в присутствии катализатора.Составитель Л, ПлатоноваРедактор А. Петрова Техред 3. Н. Тараненго Корректоры: В, Петроваи Е. ЛасточкинаЗаказ 379/15 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова 2