248973

Сова Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельствал. 39 с Заявлено 15 Х 11.1968 ( 1257334/23-5)с присоединением заявкиМПК С 08 д ДК 678.675.4(088.8) ПриоритетОпубликовано 18,Л 1.1969. Бюллетень24 Дата опубликования описания ЗО,Х 11.1969 Комитет по делам аобретений и открытий при Совете Министров СССР3., Рф,ф 1 р т вторы зобретения Т. М. Фрунзе, Л. Б. Данилевская, В, В. Курашев, В. ф. Миронов и Н. С, Федотовститут элементоорганических соединений АН СССР 3 аявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИАМИДОЭФИРОВИзобретение относитсякремнийсодержащих полиПредлагается способ поэфиров путем сополимерижащих лактамов, напрметил-силавалеролактамили 1,1-диметил-З-метил и е-капролактама.В качестве сомономеролактамы и лактоны, соде3 до 6 атомов углерода,к области получениямеровлучения,полназации кремнийимер 1,1-димеа и е-капрола- силавалерола мидо- содергил- ктона, ктона можно применятьжащие в цикле от 10 Использование в реакции сополимеризации различных соотношений исходных циклических соединений позволяет получать полиамидо эфиры с различным содержанием кремния и со свойствами, изменяющимися в широких пределах.Сополимеризацию кремнийсодержащего цикла с органическим проводят в расплаве 20 исходных мономеров или в растворе инертного растворителя при температуре 100 - 250 С в присутствии анионных катализаторов в токе инертного газа (например, аргона или азота) в течение 0,5 - 10 час. В качестве 2 катализатора такой реакции используют металлорганические соединения лития, натрия, магния, алюминия или цинка либо каталитическую систему натрийкапролактам-Х-ациллактам. Количество катализатора в расчете 3 на исходные мономеры может составлять от 0,5 до 10 мол. %.П р и м е р 1. В реакционную пробирку с загруженным е-капролактоном в количестве 1,52 г (58 мол, %) перегоняют непосредственно перед полимеризацией 1,50 г (42 мол. %) 1,1-диметил-З-метил-силавалеролактама. В эту пробирку вставляют трехгорлую насадку (для ввода и вывода аргона и мешалки), прибор трижды попеременно вакуумируют и наполняют аргоном, При 90 С к реакционной смеси, добавляют 0,14 г (3 мол. % от суммы мономеров) триизобутилалюминия, нагревают смесь до 140 С и выдерживают при этой температуре 3 час. Получают сополимер, растворимый на холоду в метаноле и ацетоне.Выход сополимера, определенный путем переосаждения из метанола в воду, составляет 70%.Сополимер представляет собой вязкий маслообразный продукт с температурой стеклования, определенной из терм о механической кривой, равной 28 С. Согласно элементарному анализу на кремний (6,74%) сополимер содержит 30,6 мол. % кремнийсодержащих звеньев. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора сополимера в муравьиной кислоте при 20 С 0,12, а в трикрезоле 0,36,П р им е р 2 По методике, описанной в примере 1, из 1,47 г (36 мол, %) 1,1-диметил-З248973 Предмет изобретения Составитель Платонова Техред А. А. Камышникова Корректор О. И. Усова Редактор А, Петрова Заказ 3424/12 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография и р. Сапунова, 2 метил-силавалеролакгона и 2,02 г (64 мол. /о) в-капролактама в присутствии 0,17 г (3 мол. О/о от суммы мономеров) триизобутилалюминия 11 ри 140 С в течение 4,5 час получают сополимер с выходом 75 э/, от теоретического (по экстракции водой и ацетоном при комнатной температуре). Сополимер растворим при комнатной температуре в муравьиной кислоте и трикрезоле, а при кипячении - в метаноле, уксусной кислоте и бензоловом спирте. В диметилформамиде и диметилсульфоксиде сополимер растворяется при нагревании, а при охлаждении выпадает.Согласно элементарному анализу на кремний (6,54/о), переосажденный из метанола, сополимер содержит 29,6 мол. % кремнийсодержащих звеньев. Приведенная вязкость 0,5 о/о-ного раствора сополимера в трикрезоле при 20 С составляет 0,36. Согласно термомеханической кривой сополимер имеет температуру размягчения 90 С и температуру текучести 210 С.П р и м е р 3. По методике, приведенной в примере 1, из 1,97 г (34 мол. %) 1,1-диметил-метил-силавалеролактона и 3,06 г(66 мол. /,) е-капролактама в присутствии 0,056 г (6 мол.% от суммы мономеров) натрия и 0,38 мл (6 мол. % от суммы мономеров) ацетилкапролактама при 140 С в течение 5 10 час получают сополимер с выходом 33,6/оот теоретического (по экстракции водой и ацетонам при комнатной температуре),Согласно элементарному анализу на кремний (1,6 ба/,) в переосажденном из метанола 10 сополимере содержится 7 мол. % кремнийсодержащих звеньев. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора сополимера в трикрезоле при 20 С составляет 0,20; температура плавления, определенная из терм омеханической 15 кривой, 195 С,Способ получения кремнийсодержащих по лиамидоэфиров, отличающийся тем, что,с целью расширения ассортимента кремний- содержащих полимеров, 1,1-диметил-З-метил-силавалеролактам и в-капролактон или 1,1- диметил-метил-силавалеролактон и е-кап ролактам подвергают сополимеризации.