Способ получения органосилтианов

Союз Советских Социалистических Республикавт. свидетельстваЗависимое Заявлено 29,11,1968 ( 1с присоединением заявкиПриоритет 29216/23-4 Кл. 12 о, 26/О ПКСО Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССРпубликова ания 26.Х 1.19 Дата опубликования оп Авторыизобретения В. йхсфельд и Е. П. Лебеде нинградский технологический институт имени Леисове аявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛТИАНО Изобретение относится к способу получения органосилтианов с повышенной гидролитнческой стабильностью, которые могут найти применение в качестве добавок к органосилоксановым и углеводородным маслам и в качестве инсектицпдов и фунгицидов. стп пх практпролизу и расширяет возможно ческого использования.Исходные продукты для пол сплтианов - стирольные, ме ные и другие аддукты - легко личественными выходами реак лпрования из алкилдпхлорспла для а-метплстпрола по схеме лучения органосилтианов, 1 а кремния метпльные, ые радикалы, пропуска- НзЯ через раствор исходганическом растворителе на. Полученные при этом уются пониженной гидро- стью, и возможности их зования ограничены. СН 3СН 2=ССнНо.С 1 С 1 СН,Нз СН %-СН -СН - СНаРтС 16г 1 Превращение аддуктов 1(еакцпеи тиогидроиза в органоциклосилтианы по схеме ианов с высоко(ью предлагаетсяменять триэтил СНа г ( Н СН й - СН - СНС,Нн С 1ченные органосилтиакремния объемные содержат уадикалы типа НЗ н,ю(сн;снс,н,(в,- СН 2 - личие тавиду его ает орга ть к гид 25 в присутствии пиридина осущТак, пропускание Н 23 (газа)30 толуольный раствор еетвить нельзя. через кипящий Известен способ посодержащих у атоэтильные и фенильнием газообразногоного хлорсилана в орв присутствии пиридтпродукты характеризлитической устойчивпрактического исполь Для получения органосилт гидролитической стабильност в качестве катализатора прт амин.Полу 1 -СН, - СН,С,Н,; - СН, - СН - С,Нв - -СН 2 СООСН; - СНзСНзСН 2 СИ. На ких радикалов у атома кремния, Малой стерической доступности, прид йосилтианам повышенную устойчиво 1 т 1 ЮЗМАЯ ПЛТЕ 11 ТЯОТЕХНИЖС 11 ДЯ БИБЛИОТЕИД учения органо- илметакрилатполучают с коцией гидроксинов, например,246514 С 13 1 н С 11(СН ) Сана С 1 Предмет изобретения Составитель М. ЗолотареваРедактор П. С, Лазарева Техред Л. В. Куклина Корректор С. М. Сигал Заказ 299777 Тирагк 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМосква 7 К, Раушская паб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ь присутствии пиридина в течение 24 час не привело к сколько-нибудь заметному образо 10 ванию силтианов,Поэтому в качестве катализатора реакции тиогидролиза предлагается триэтиламин, в присутствии которого возможно проведение тиогидролиза дихлорсиланов, содержащих любые заместители у атома кремния. Использо 15 ванне триэтиламина в соотношении триэтиламин: силан, равном 2: 1, приводит к энергичному взаимодействию дихлорсилана с НЯ уже на холоду, независимо от природы радикала, связанного с кремнием, Причем реакция20 носит экзотермический характер, Пропускание расчетного количества НЯ через раствор дихлорсилана приводит к почти количественному выходу продуктов тиогидролиза, из которых перегонкой в вакууме выделяют димерные и25 тримерные органоциклосилтианы.П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром, холодильником и газо- вводной трубкой помещают 0,44 моль метил- З 0 (2-метилфенилэтил) -дихлорсилана, 0,9 моль триэтиламина и 1 л толуола. Через смесь пропускают расчетное количество сухого НЯ (газа) в течение 1,5 час. Температура реакционной смеси поднимается до 40 С, после чего З 5 при температуре 80 С реакцию проводят еще 0,5 час. После отделения солянокислого триэтиламина и отгонки растворителя получают 80 г сырой смеси силтианов (выход 94 в 7,), Перегонкой в вакууме из смеси силтианов выделяют тримерСНзй (СНвСНСвНа) Яз1СН,Т. кип. 246 С/1,5 лм рг. ст.; и,ц 1,5720; мол. в.563 (теорет. 579).П р и м е р 2. Тиогидролизом 0,63 моль метилфенилдихлорсилана по аналогичной методике получают 90 г сырой смеси силтианов (выход 93 о 7,), из которой выделяют после трехкратной перекристаллизации в петролейном эфире тример С,Н;Я(СНз) Яз с т, пл.104 - 106 С; мол. в. 455 (теорет. 456) в количестве 37 г (40,3 от смеси силтианов).П р и м е р 3, Тиогидролизом 0,57 моль этилфенилэтилдихлорсилана по аналогичной методике получают 79 г сырой смеси силтианов (выход 72 в 7), из которой перегонкой в вакууме выделяют димер СНа% (СНСН,СвН;ЗЬ с т. кип. 260 - 465 С/1,5 мм рт. ст.; про 1,5860 в количестве 38 г (48/, от смеси силтианов),Полученные силтианы совершенно устойчивы к гидролизу в атмосфере воздуха и не реагируют со спиртами при 20 - 80 С. Способ получения органосилтианов путем обработки алкил(арил) -дихлорсилана газообразным сероводородом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения органосилтианов с высокой гидролитической стабильностью, в качестве катализатора применяют трнэтиламин.