Способ отверждения эпоксиднь1х cmojt и композиций на их основе

О П И С А Н И Е 243832ИЗОБРЕТЕНИЯ бова Советских Социалистических РеслтбликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельства-. 39 с, 3 978308/23-5 аявлено 14,Х 1.1966 рисоединением заявкиМПК С 08 дУДК 678,643(088,8 Приорите Комитет оо делан аобретений и открытий лри Совете Министров СССРОпубликовано 14,7,1969. Бюллетень17Дата опубликования описания 1,Х.1969 Лвторыизобретени ологон и М. К, Романцев кий, И,Заявитель СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ ЭПОКСИДНЬХ СМОЛ И КОМПОЗИЦИЙ НА ИХ ОСНОВЕПредлагаемый способ относится к отверждению эпоксидных смол ангидридполисилоксанами или их смесями с ангидридами дикарбоновых кислот.Известны способы отверждения эпоксидных смол эндометилентетрагидрофталевым (эндиковым) и др. ангидридами дикарбоновых кис.- лот в присутствии алкил(арил) полисилоксанов. При этом кремнийорганическая компонента композиций и отвердители практически не реагируют между собой. Поэтому такие композиции в отвержденном состоянии наряду с высокой теплостойкостью характеризуюгся значительным ухудшением механических и диэлектрических характеристик при повышенных тем пер атур ах. Взаимодействие эпоксидных смол и полисилоксанов в процессе отверждения осуществляется за счет силанольных или алкоксилильных групп. Поэтому в таких отвержденных эпоксиднокремнийорганических композициях почти всегда присутствуют сравнительно легко гидролизуемые связи, что в значительной степени снижает ценность композиций, как влагозащитных материалов,Предлагают способ отверждения эпоксидных смол циклосилоксисилилпроизводными эндикового ангидрида (ангидридполисилоксанами. Способ заключается в том, что ангидридполисилоксаны или смеси ангидридполисилоксанов с ангидридами дикарбоновых кислот при соотношении компонентов 1: 10 - 10: 1 смеши вают с эпоксидными смолами на холоду илипри нагревании. При этом отношение ангид.ридных групп в отвердителе к эпоксидным группам в смоле может колебаться в пределах 1: 2 - 1: 0,8. Отверждение смеси проводят 10 при температуре 60 - 250 С в присутствииускорителя или без него. Композиции на основе ангидридполисилоксанов обладают в огвержденном состоянии достаточно высокой механической прочностью. При этом термо стабильность механических показателей композиций на основе ангидридполисилоксанов намного превосходит термостабильность аналогичных композиций на основе эндикового, малеинового, метилтетрагидрофталевого, фта левого и др. ангидридов.При отверждении эпоксидных смол ангидридполисилоксанами практически отсутствует экзотермический эффект, что позволяет получать крупногабаритные изделия без перегре вов и внутренних напряжений. Об этом же говорит отсутствие поляризационного эффекта в отвержденных ангидридполисилоксанами образцах.Композиции на основе ангидридполисилок санов обладают высокой термостабильностью,243832 140 108 128 Температура, С 120 160 130 200 100 Врема в час20 12 2 2 4 180 267 Составитель О. Цы пкй нйТехред А. Я. Аевина Корректор . П. Шильмай Редактор Л, Новожилова Заказ 2448/4 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 Диэлектрические характеристики предложенных композиций в отвержденном состояниина один-два порядка превышают аналогичныепоказатели эпоксикомпозиций на основе эндикового и др. ангидридов при повышенных температурах.Ангидридполисилоксаны практически совсеми ангидридами дикарбоновых кислот дают однородные стабильные растворы, Приотверждении такими растворами эпоксидныхсмол получают материалы с улучшеннои термостабпльностью по сравнению с аналогичными материалами на основе известных ангидридов. Это позволяет с одной стороны получать отвердители с заданной вязкостью и активностью, с другой стороны варьировать вшироких пределах физико-механические и диэлектрические свойства материалов и их терм оста бильность,Отверждение эпоксидных смол ангидридполисилоксанами, как правило, проходит прптемпературе 180 - 200 С, Для снижения температуры отверждения эпоксидных смол ангидридполисилоксанами можно применятьпиперидин.Найдено, что в случае применения ангидридполисилоксанов для отверждения эпоксидных смол действие большинства ускорителейпассивируется, пиперидин же обладает неожиданно селективной активностью по отношениюк ангидридполисилоксанам.При отверждении композиций на основеангидридполисилоксанов в присутствии пиперидина не обнаруживается даже легкого запаха, несмотря на то,.что пиперидин летуч иобладает сильным запахом,Таким образом, пиперидин является селективным и эффективным ускорителем в случаеприменения ангидридполисилоксанов для отверждения эпоксидных смол.Эпоксикомпозиции на основе ангидридполисилоксанов могут найти применение в качестве компонентов заливочных, пропиточных,обволакивающих компаундов, связующих длястеклопластиков, в электронной, радиоэлектронной и электропромышленности и др.Пример 1. К 100 вес. ч, эпоксидной смолы ЭД(эпоксидное число 14,2) при 60 - 80 Сдобавляют ангидридполисилоксан. Количество силоксана для каждой рецептуры, соответственно, следующее, вес, ч.:1) (Диметилсилокси)- метилсилоксисилилэндо- метилентетрагидрофталевый ангидрид 104 2) Трис-(диметилсилокси)- метилсилоксисилилэндо- метилентетрагидрофталевый ангидрид3) (Гидроксифенилсилокси)- метилсилоксисилилэндометилентетрагидрофталевыйангидрид4) (Гидроксидихлорфенилсил окси)-метилсилоксисилил- эндометилентетрагидрофталевый ангидридПосле получения гомогенной смеси композиции отверждают по следующему режиму: П р и м е р 2. В условиях примера 1 к100 вес. ч. эпоксидной смолы ЭД(эпоксидное число 21,9) добавляют 1,7 - 2,0 вес. ч. пиперидина и ангидридполисилоксан. Количество ангидридполисилоксана для каждой рецептуры следующее, вес. ч.:5) Трис- (диметилсилокси)- метилсилоксисилилэндо- метилентетрагидрофталевый ангидрид6) Трис-(диэтилсилокси)- метилсилоксисилилэндо- метилентетрагидрофталевый ангидрид7) (Метилфенилилокси)- метилсилоксисилилэндометилентетрагидрофталевый ангидрид 260 40 Образцы композиций отверждают при 125 Св течепие 10 - 16 час,Предмет изобретения1. Способ отверждения эпоксидных смол и 45 композиций на их основе ангидридами, отличаюгггийся тем, что, с целью придания композициям высокой термостабильностив качестве ангидридов-отвердителей применяют алкил (арил) силоксисилилэндометилентетрагид рофталевые ангидриды (ангидридполисилоксаны) или их смеси с ангидридами дикарбоновых кислот,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкомпозиции дополнительно вводят пиперидин 55 или его аналоги.