Способ получения кремнийфосфорорганических эфироб фосфонатного строения

242388 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Соввтюких Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 02 1.1968 ( 1208951/23-5 л, 39 с,30 исоединением заявкиМПК С 08 дУДК 678.84(088.8 Приоритет Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРубликовано 25,17,1969, Бюллетень15ата опубликования описания 2,1 Х,1969 Авторыизобретени Н. Пудовик, Л. Б. Брайнин и Р. А. Черкас Заявитель Казанский государственный университет имени В, И. Ульянова 1 Ленина СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРОВ ФОСФОНАТНОГО СТРОЕНИЯов,%; С 472,оставуН(ОСН,СНО 5, 81 3,1, что соответствуе пособ получения кремнийфосфорэфиров фосфонатного строения и триорганосиланов с метилфосчотой в присутствии катализатоИзвестен с органических путем реакц финовой кис Х(8 т (СН,) чОКОСОСН - СНСОО,КО Н,Р(0) (ОК)а ра. 5В предложенном способе получают кремнийфосфорорганические эфиры общей формулы где Х=С 1, О - алкил, О - арил; К - алкилен, замещенный алкилен; К - алкил, замещенный алкил; гп = 1,6 - 5; п = 1,5 - 2, реакцией полидиметилсилоксиалкиленфумаратов 15 общей формулыХ(51 СН 3) вОКОСОСН - СНСООК 01 щ Н с диалкилфосфористыми кислотами общей формулы (К 0)РНО, где К, К, Х, тп, и имеют 20 указанные значения, в присутствии катализатора (алкоголята натрия). Полученные соединения могут найти применение в качестве плас 1 ификаторов, антиоксидантов, стабилизаторов полимеров, 25 П р и м е р 1. Получение полидиметилсилок сиэтилен- (диметилфосфон) -сукцината.К смеси 10,5 г полидиметилсилоксиэтилен фумаратамол. в. 670 и содержанием элемен СОСН =. СНООСНСН 01 ,в 11,в81(СНз) еХ,и 14 г димегилфосфористой кислоты по каплям прибавляют 2 мл спиртового раствора метилата натрия, Температура реакционной среды при этом возрастает на 58 С. Смесь нагревают 1 час,при 60 - 90 С, растворяют в бензоле, отделяют выпавший осадок метилата натрия. Бензольный раствор выливают в 150 мл сухого серного эфира. Выделившийся полимер высушивают в вакууме при давлении 10 мм рт. ст, при 100 С до постоянного веса.Получают 15,7 г полимера с содержанием фосфора 11,83 и 12,08 с,. Степень завершенности реакции по данным анализа 0,95 - 1,0.Смола светло-желтая вязко-текучая.П р и м е р 2, Получение полидиметилсплоксидиэтилен- (диэтилфосфон) -сукцината.К смеси 10,5 г полидиметилсилоксидиэтиленфумарата с мол. вес. 1702 и содержанием элементов, Я,; С 51,2, Н 6,5 81 2,17, что соответствуег составуН(ОСН.СНОСНСНОСОСН == СНСООСНСН ОСНвСН 01 в)в 81(СН) Х и 20 г диэтилфосфористой кислоты прибавляют по каплям 2 чл насыщенного спиртового242388 Составитель В. КомароваТехрсд Л. К. Малова Редактор А. Бер Корректор А. П. Васильева Заказ 213112 Тираж 480 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 раствора этилата натрия. Температура реакционной смеси возрастает при этом на 50 С. Дальнейшую обработку смеси и очистку полимера проводят как указано в примере 1.Получают 18,4 г полимера с содержачием фосфора 10,5 и 10,8 о что соответствует степени завершенности реакции присоединения 0,9 - 0,95. Смола - каучукоподобная светло- коричневая. П р и м е р 3. Получение полидиметилсилоксидипропилен-дибутилфосфонсукцината,К смеси 12 г полидиметилсилоксидипропиленфумарата с мол. в. 1056 и содержанием элементов, Я,: С 52,7, Н 8,2, 81 1,0, что соответствует составу:Н(О 1 СНз) зО (СНа) зОСОСН == СНСОО (СНз) зО (СНз) зО 1,6431(СНз) зХ и 21,6 г дибутилфосфористой кислоты добавляют по каплям 1,5 мл спиртового раствора бутилата натрия. Температура реакцион.1 ой смеси возрастает при этом на 48 С, Дальнейшую обработку реакционной смеси и очистку полимера, проводят, как указано в примере 1. Получают 20,8 г полимера с содержанием фосфора 10,9 и 11,2 о. Смола - светло-зеленая каучукоподобная. 5 Предмет изобретения1. Способ получения кремнийфосфорорганических эфиров фосфонатного строения путемреакции кремнийорганических соединений спроизводными кислот фосфора в присутствии10 катализатора, отличающийся тем, что, с цельюрасширения ассортимента исходных соединений, в качестве кремнийорганических соединений берут полидиметилсилоксиалкиленфумараты общей формулыХЬ 1(СНз) зОКОСОСН - СНСООКО,1 вН,где Х=С 1, О - алкил, О - арил; К - алкилен, замещенный алкилен; т = 1,6 - 5; п:== 1,5 - 2, а в качестве производных кислот20 фосфора - диалкилфосфористые кислоты общей формулы (КО)зРНО, где К - алкил, замещенный алкил,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве катализатора берут алкоголят нат 25 рия.