Способ получения вьсокомолекулярного полиоксиметилена

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 081968 ( 1210135/23-5)с присоединением заявки39 с,ЧПК С 08 оУДК 678.644141,02 (088.8) иорит Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССР8.11,1969. Бюллетень11 Опубликова Дата опубликования описания 28 Л 11.196 Авторыизобретения. А. Милицкова, Т, Ф. Орешенкова и пухова аявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ ВЬ 1 СОКОМОЛ ЕКУЛЯРНОГО ПОЛ ИОКСИМЕПЛ ЕНАИзобретение относится к способу получения высокомолекулярного полиоксиметилена из газообразного формальдегида.Известно, что для получения высокомолекулярного гомополимера формальдегида тре буется очистка исходного мономера (до содержания воды в нем 0,01 - 0,05%) и среды, в которой проводится полимеризация.Также известно, что возможны способы получения высокомолекулярного полиоксимети лена из неочищенного формальдегида в присутствии органических соединений двухвалеитного олова. Однако полиформальдегид, полученный с солями двухвалентного олова, хотя и имеет высокую вязкость, обладает широким 15 молекулярновесовым распределением, недостаточной термостабильностью и пониженной способностью к ацетилированию,Для получения высокомолекулярного полиоксиметилена с повышенной термостабильио стью предлагают способ полимеризации газообразного формальдегида без глубокой очистки в присутствии таких катализаторов, как фенолформальдегидчые, феноланилинформальдегидные смолы резольного типа (напри мер, смолы214, 211 и др.) в количестве 0,1 - 0,5%, лучше 0,15 - 0,25 т/, в среде уйатспирита. В таких условиях получают полимеры формальдегида, которые имеют термостабильный остаток до ацетилцрования 40 - 48 а/, 30 определенный при 222 С, вакууме 10 а лтл рт. ст. в течение 1 чпс, повышенные вязкость и период индукции (время, за которое разлагается 1% полиформальдегида при 222 С) . Содержанием воды в формальдегиде можно регулировать молекулярный вес и текучесть полимера, полученного в присутствии смол.П р и м е р 1. Полимер для полимеризации получают разложением а-полиоксиметилена (ПОМ) при 140 - 170 С в дистиллированном вазелиновом масле и пропускают через одну У-образную трубку, охлажденную до - 10 С. Влажность газа после этого 0,1 о/ Фенольные смолы измельчают и просеивают через сетку 100 - -200 меш. Полимеризацшо проводят в 100 лог уайт-спирита или другого алифатического углеводорода с влажностью 0,002 - 0,004%. При полимеризации используют 0,25 вес. о/, феноланилинформальдегидной смолы214. После 50 - 60 лшя полимеризации полимер промывают ацетоном, водой, ацетоном, затем фильтруют и сушат. Вязкость полученного полимера - 1,8 (в 0,5%-ном растворе в диметилформамиде при 150 С), термостабильный остаток при 222 С и при вакууме 10-а лслт рт. ст. в течение 1 час 48/о. Ацетилирование пол иформальдегида осуществляют при 140 С в течение 4 час. Для этого используют 1 О г полимера, 20 г уксусного ангидрида (концентрация 97,31/,), 0,01 г ацетата натриятермостабильность,Вязкость 1, г,10.иин Выход, г т, (лог.) выход, оо и,п 1,6 - 1,8 92 - 93 10 - 12 92 - 95 1,2 - 1,6 1,3 - 2,0 0,1 27 10,3 94,5 92,0 1,45 0,25 1,27 1,4 24 10,0 1,2 0,50 32,0 10,1 0,8 - 10 94,2 0,7 0,7 8,0 Составитель В. Филимонов Текрсд Л. Я. Левина Корректор Н, Шапошникова Редактор Л, Новожилова Заказ 1656/15 Тираж 480 Подписное Ц 1 ИИГ 1 И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 в 40 ил уайт-спирита. В результате ацетилирования выход составляет 94%, термостабильный остаток 92,5 з 7 в, влзкость 1,6, индекс Расплава 1,3 г/10 лшн, период индукции 27 иин.П р и м е р 2, Полимеризацию проводят 20 аналогично примеру 1, но вводят 0,25 г феиоланилин-формальдегидной смолы 211 (вместо смолы 214). Вязкость полученного полимера 0,77, термостабильный остаток 2,0%, после ацетилирования выход 88 а 7 в, вязкость 0,82, ин декс расплава 1,86, период индукции 26 иин.П р и м е р 3. Полимеризацию проводят аналогично примеру 1, но формальдегид используют с влажностью 0,7 (без очистки). Вязкость полученного полимера 0,8, после 30 ацетилирования выход 82%, термостабильныйостаток 94,2%, индекс расплава 8,0 г/1 О,чин. Предмет изобретенияСпособ получения высокомолекулярного полиоксиметилена полимеризацией газообразного формальдегида в среде углеводородного растворителя в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения термостабильности конечного продукта и расширения ассортимента катализаторов, пригодных для полимеризации неочищенного формальдегида, в качестве последних применяют феполформальдегидные или фенолани;шнформальдегидные смолы резольного типа,