Способ получения бикарполейта

О П И С А Н И Е 237876ИЗОЕРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликФ+Ъч,Зависимое от авт, свидетельства М Заявлено 15,Х 11,1967 (Юо 1203231/23-4) Кл, 12 о, 14 17 о осг 01 с присоединением заявки Хе ПриоритетОпубликовано 20.1.1969. Бюллетень М 9Дата опубликования описания 10.Л 1.1969 МПК С 07 с С 07 с УДК 547.587.21265.07Котвитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРАвтсрыизобретения Б. Б. Лурик, Н. А, Каменнов и А. В, Старков Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИКАРПОЛЕЙТА Известен способ получения бикарполейта взаимодействием хлорангидрида пиперониловой кислоты с бутилкарбитолом в присутствии пиридина в качестве катализатора.Максимальный выход бикарполейта достигает 55 ого. Однако при таком способе получения бикарполейта целевой продукт необходимо выделять разгонкой в высоком вакууме (176 - 178 С при 0,5 мм остаточного давления), причем снижение, вакуума ведет к сильному осмолению продукта, тем самым снижается его выход.Для увеличения выхода целевого продукта предлагается получать бикарполейт двухстадийным методом, 8 основу которого положен способ переэтерификации.1 стадия процесса - этерификация гпиперониловой кислоты ивоамиловым спиртом - проводится методом азеотропной отгонки реакционной воды с парами изоамилового спирта в присутствии серной кислоты как катализатора.В круглодонную колбу, снабженную насадкой Дина-Старка, загружают 50,0 г пиперониловой кислоты, 100,0 мл изоамилового сгпирта и 1 мл концентрированной серной кислоты. Реакционную смесь нагревают до кипения. Процесс образованиия изоахтилпиперонилата считают законченным по достижении температуры кипения реакционной массы 140 С. Продолжительность процесса этерификации7 - 8 час. Охлажденную реакционную массупромывают водой, 5 огго-ныл раствором едкогопатра и снова водой до нейтральной реакции5 промывных вод. Избыток изоамилового спирта отгоняют при нормальном давлении и далее под вакуумом при 165 - 166 С 5 мм рт. сг.выделяют целевой продукт (пво 1,5182). Выход изоамилпиперонилата 62,5 г, что состав 10 ляет 87,0/о на загруженную кислоту,11 стадия - получение бикарполейта переэтсрификацией изоамилпиперонплата с бутилкарбитолом - осуществляется на реактификационной колонке в присутствии бикарбоната15 натрия как катализатора,В куб насадочной колонки высотой 400 ттмзагружают 23,6 г (0,1 моль) изоахгилпиперонилата, 19,54 г (0,12 моль) бутилкарбитолаи 1,0 бикарбоната натрия, После включения20 вакуума и достижения 20 мм остаточногодавления в системе куб нагревают до кипения. По достижении температуры паров вдефлегматоре колонки 57,5 - 58 С производятотбор выделяющегося в результате реакции25 10 мо.гь изоамилового спирта. По, окончанииотбора изоамилового спирта при 123 - 124 Сотгоняют взятый в избытке бутплкарбитол(3 мл). Окончание отгонки бутилкарбитолаконтролируется объемом отооранного про 30 дукта и прекращением кипения реакционной237876 Составитель Л, Бриль Техред Л. Я. Левина Редактор Г. Гуськова Корректор О. И. Попова Заказ 1577/6 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 массы в кубе колонки. Температура реакционной массы,в конце процесса отгонки бутилкарбитола достигает 170 - 175 С. Далее реакционную смесь, представляющую собой светло-желтую маслянистую жидкость, во избежание сильного осмоления охлаждают под вакуумом, Затрата времени на процесс переэтерификации колеблется в пределах 1 час. Охлажденный технический бикарполейт отфильтровывают от бикарбоната и промывают водой до нейтральной реакции промывных вод, далее сушат безводным сульфатом натра. Полученный продукт имеет показатель преломления пвв 1,5086 (по литературным данным пвв 1,507). Выход продукта. 27,5, что составляет 89,0 на загруженный изоамилпиперонилат и 77,4/о на загруженную пиперониловую кислоту. 4 Продукт не нуждается в дальнейшей очистке и,перегонке.Предмет изобретения5Способ получения бикарполейта с применением бутилкарбитола,при температуре кидения в присутствии катализатора, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью увеличения, выхода 10 целевого продукта, пиперониловую кислотуподвергают обработке изоамиловым спиртом в присутствии серной кислоты с выделением изоамилпиперонилата известными приемами и полученное соединение подвергают взаимо действию с бутилкарбитолом в присутствиибикарбоната натрия в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами,