Способ получения никотиновой кислоты

бПИСАНИЕ 235764ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 04.Х 1.1966 (М 1111330/23-4) Кл, 12 р, 1,0 с п исоединением зая ОКСО Комитет по делам изобретений и открытии при Совете Минивтров СССР(088.8) Бюлл ецьа опубликования описанив 6 Л 1.1969 Авторыизобретения Р. Рафиков, А. Д.Т. Кутжанов, О. Б. И. Иоффе, А. .Г. В, Воронин В.иЮ. Г, ЕфрАН Казалургическ 1 Б. В. Суворов, СЮ. Н. Солнцев, РМ. К. Ержанов,И. П. Белоусов,Кагарлицкий, Д. Х , Лебедева, Т. А. А Любарский, А. Ф.М. Кагасов А. Ф. 1 хской ССР и Караг ти завод Сембаев,фанасьева,Григоров,имофесвнсти ндински явитсл ОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИКОТИНОВОЙ КИСЛОТ Известен способ получения никотш 1 овой кислоты из 3-п 11 ко:1 ина. Его путем окислитсльного аммонолиза в присутствии водяного пара на смешанных окисиых ванадиевотитацовых или ванадиевооловянных катализаторах сначала переводят в никотинонптрил, который затем омыляют до свободной кислоты.Для повь 1 шения выхода целевого продукта предлагается в качестве катализатора испол- зовать окцслы ванадия, модифицированные Окислами Олова или промотировациь 1 с окис,1 ами вольфрама.Применение предлагаемых катализаторов позволяет при окислительном аммонолизс 3-пиколина одновременно с никотиноцитрилом получать в значительных количествах никотиноамид, который во второй стадии процесса (омыление никопшонитрила) превращается в никотиновую кислоту.П ример 1. Парь; З-пиколина, воды и аммиака пропускают ь смеси с воздухом через реактор с тремя реакционныхп трубками (длина 1400,цц, диаметр 200 ц.ц), заполненными катализатором, состоящим из смеси 54,7711 УзО; и 45,3781 зОз. Скорость подачи 3-николина 33 г, воды 880 г, аммиака 60 г, воздуха 300 д на 1 л катализатора в 1 час. Температура реакции 360 С. Продолжительность опыта 48 час. Всего подают 576 г 3-николина,Продукты рсакц и улавливают в скрубберах с насадкой из колец Рашига, орошаемых одой. Реакци 0111 ю жидОсть ацализи 1 ют методами полярографии и газо-жидкостной 5 хроматографи;1. Ооьсм реакционной жидкости 15 л.Из скруббсриой жидкости ссрным эфиромпосле предварительного удаления следов неирорсагировавшего 3-николина пстролей иым эфиром 1 извлекают никотицонитрил.Эфирную вьл 11 кку рсктифиш 1 руют и отбирают фракц 11 ю с т. кип. 100 - 103 С 24 л 1.ц рг. сг.Бсего полу чают 460,4 г цикотицоцитрила 72 зо от теории) с т. пл. 50,5"С, Оставшийся 15 раствор уиаривают, и из сухого остатка эстра 1 циеи агетоцох 1 извлска 10 т цикотицоамид.Получают 136,4 г амида никотиновой кислоты (181 от теории) с т. пл. 120"С.70 г никотицонитрила и 30 г никотш 1 оамида 20 помещают в сталиоп азтоклав, приливают300 ц. 0,8,о-ного водного аммиака и выдеР- живают при 260" С в течение 2 час. Затем во 1 цый раствор упаривают под иебольцшм вакуумом досуха,полученный остаток цагрс вают пр 11 150 - 60-С. Аммоцийная соль никотиновой кислоты разлагается при этом с вь 1- делс 11 исм амх 1 иак; и свооодцой пи 1 Отицовой кислоты. Полуаист 110,6 г кислоты (981 от теории, считая иа взятыс никотиноцитрил и 30 никотиноамид или 88 с ца поданный 3-пико)скрс) Л. Я. Левина Корр, .ор т. д. Чуиаева Рслакто, С. Лазарева Заказ 770 14 1 ира)к )В 0 11 о,иисиосЦИИИПИ Коз)итста ио тс:)ам изосрс)сини и и) кр)ги) ири Сонете .1 ии стров ССС 1)Моски, Центр, ир. Серова, д. 4 тииоГри 1 и 5, ир, сви)ио)ч 2 ли), те)пературя пляВлепи 51 полуеипо кислоты после псрекристаллнзяции из эт,ловогоспирта 230 - 234 С. Коэффициент нсйтрялиза.1 ии) 122 5.Вычислено, ),: С 58,53; Н 4,06; . 11,45. 51-1 яйдеио, Чв; С 58,57; 1-1 4,11; Х 1150.П р и м с р 2. В реактор с тремя рсакциоииыми тр 1 бкаъ)и тякик )кс ряЗмсров, )то в и;)и)сре 1, 3 апо,иенпын к т а.Н)затором , вО.-72,5 в,; 8 и Ов 27,5 в, в) подают паРы 3-пи колпи а, 10воль и аммиак; Б смеси с Воздуко). Скоросьподачи 3-гшко:ица 33 г, воды 880 г, аммиака48 г, воздука 3000 . Иа 1 .; катализатора Б1 час, Температура реакции 360 С, Прололккительцость опыта 72 час. Всего подают 864 г 15З-пиколина,Продукты реакции улавливают и ацялизиру)от, кяк В присрс 1. Обьс) ре)кциоцнои)кидкости 18 л. В исй содср)китс 51 694 г цикотицОПИ 1 риля и 182 г никОтинОЯ 1 мила, чтО сОставляст соогветствснно 72 и 16),от теории,считая ца взятый 3-пиколш.2 л реякциоино) )кидкости ОоряоятыВЮтпетр олсшым эфиром для удаления следовисирореягировавшего З-ииколиия, помещают 25В с)ялы 10 и ВтОкг)яв и Выдср)кива)01 ири280 С Б тсчсцс 1,5 час. Дальнейиуо обработку получсциого растьора проводят по прцмеру 1.Получают )07,3 г никотиновой кпссо 11, игго ЗосостаВлят 90 Сор:и, счита 5 ИЯ В 35 яс и:котииоиитрл ) иикогиноамид. Выкол иикотицовой кислоты В расчете иа цодаииый 3-школин 8 бв/оП ример 3. Чсрез реактор с тремя рсякии- .15Оииы)и троями тек гкс ряз)еров, что В примсрс 1, запо иеньви катализатором, состояцим из О,; 98,5 в, 11О, 1,5),в, пропускают в смес с Боз,1 ком пары З-пиколица, волы и аммиака. Скорость подачи 3-пиколина 20 г, аммиака 25 г, золы 95 г, возлуха 1000,г на 1 л катализатора вчас. Температура реакии 380 еС. 11 ролол)китсльиость опыта 90 час. Всего полаю 20 г 3-пиколииа. Продукты ре. якши улявливяОт и анализируют, как в пр)- мсрс 1. Обьсм рсакциониой )килкости 20 .г. В ;Сй годер)кится 531,8 г иикопноцитрила 112,5 г иикотиноямида, что составляет соотБстствеццо 66 12) от теории, считая на Взятый З-ииколиц.рсякциоццой яИдкости (после удялени 51 следов нсирорсяпровавшего 3-никол ша петролс)им эфиром) помещают в стальной авоклав и В 11,1 ср)кИвают при 270-С 2 час.Погг) чсцЬьи раствор затем обрабатывают ио примеру 1, Получают 71,6 г никотиновой кислоты, чго составляег 96,8),от теории в рясстс и В 35 гьс п)игрил 11 Я)ИД или 6)е, с)итя 51 ц Ода ииы 3-и)когиц. Сцосоо и)г еии 51 иикот 11 ИОБО кис 10 ты ия осцовс окисл)п сльного аммонолиза 3-пикол)1- и я В ирисутств 1 и БацдисвоО катализа 1 Оря с последуощим иДролизом иикотинамндя и цикотииоицтри,а, отличпОи(ися тем, что, с цслшо повьшс шя Бы)ода целевого продукта, в К гЕ С Т Б С К Я 1 Я Г И3 Я 1 О Р Я 11 С1 О:1 Ь 3 У Ю Т О К 11 С Л Ы Б в иядия, модиф )цироьагп)ые окислами олова и и ирО)Отировсии)ыс Окисла)1 и Вольфря)1 я.