Способ получения полифениленоксидов-1, 4

Союз Советских Социалистических Республик23 834 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 14.Х 11.1966 ( 1119183/23-5 М. 39 с, 30 Комитет по деламбретеннй и открытий Приоритет МПК С 08 оУДК 678.766.4 (088.8) при Совете Министр СССРОпубликовано 28.Х.1968. Бюллетень36Дата опубликования описания 14 Х.1969 Лвторыизобретения Н. Праведников и В пыло аявител СПОСОБ ПОЛ СИДОВ,4 ПОЛИфЕНИЛ присоединением заявкиИзвестен способ получения полифениленоксидов,4 поликонденсацией Р-бромфенола или его замещенных в ядре алкилпроизводных в массе или среде органического растворителя при температуре 70 - 140 С в присут ствии кислорода и комплексных соединений солей одновалентной меди с третичными аминами.Предлагаемый способ предусматривает проведение процесса поликонденсации в атмосфе ре, свободной от кислорода, в присутствии эквимолекулярного к галоидфенолу количества комплекса солей двухвалентной меди с соединениями, содержащими третичный атом, азота, например аминами, диалкиламидами 15 или нитрилами. Это приводит к получению более термостойких полимеров, легко растворимых в органических растворителях.Сущность предлагаемого способа состоит в полимеризации комплексной соли, изготовлен ной из Р-бромфенола или его замещенных в ядре алкилпроизводных, и эквимолекулярного количества соли двухвалентной меди с органическим соединением, содержащим третичный атом азота, таким как диалкиламиды, 25 ннтрилы, амины или гетероциклы. Реакцию можно проводить без растворителя или в инертном растворителе типа бензола, но наилучшие результаты получаются в сильнополярных растворителях типа вышеупомяну тых соединении азонитроуглеводородов,ров и т. п.Процесс получения полимеров из таких солей экзотермичен. Однако для инициирования реакции необходим нагрев до 70 - 150-С. Для предотвращения окисления образующегося полимера реакцию ведут в атмосфере инертного газа, например аргона. Полимер по окончании реакции высаживают разбавленной соляной кислотой или метанолом, подкисленным НС 1, и очищают переосаждением метанолом из хлороформа.П р и м е р. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и трубкой для ввода газа, помещают 100 лл диметилформамида, 100 лл пиридина и 10 г (0,1 лоло) однохлористой меди. Через смесь в течение 20 лшн барботируют кислород при непрерывном перемешивании, а затем в течение 2 пас продувают чистый аргон для удаления остаточных следов кислорода. При комнатнои температуре к смеси добавляют 18,7 г (0,1 лоло) 4-бром-метилфенола. Окраска раствора меняется с темно-зеленой на темно-коричневую, Лликвотную часть раствора выливают в 101 в-ный раствор СН 1 и экстрагируют эфиром, Эфирный раствор экстрагируют водной щелочью, отделяют водный слой, подкисляют его и количественно231814 Предмет изобретения Составитель В. ФилимоновРедактор С. С. Лазарева Техред Л. К. Малова Корректор С, А. Муратова Заказ 342/16 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС 1Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типографияпр, Сапунова, 2 выделяют исходный бромкрезол, Другу ю часть реакционной смеси нагревают в атмосфере аргона в течение 1 час при 70 С, Выход полимера 15 в/ характеристическая вязкость 0,02.Третью аликвоту нагревают в атмосфере аргона в течение 1 час при 110 С. Выход полимера 70 з/ характеристическая вязкость 0,05, Полимер не плавится до 300 С.Аналогично растворяют 10 г однохлористой меди в 100 мл диметилацетамида, окисляют ее до двухвалентной и в атмосфере аргона добавляют 17,3 г (0,1 моль) р-бромфенола, После нагревания смеси в течение 2 час при 10 С выделяют 4,74 г полимера с характеристической вязкостью 0,02. Полимер не плавится до 300 С. Способ получения полифениленоксидов,4поликонденсацией Р-бромфенола или его за 5 мещенных в ядре алкилпроизводных в массеили среде органического растворителя притемпературе 70 - 140 С, отличаощийся тем,что, с целью увеличения термостойкости ирастворимости получаемых полимеров, про 10 цесс поликонденсации проводят в присутствииэквимолекулярного к галоидфенолу количества комплекса соли двухвалентной меди с соединениями, содержащими третичный атомазота, например аминами, диалкиламидами15 или нитрилами,