213848

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 2 П 848 ваада 6 вввеввва Сониаливтичвовиа РвовубдттвЗависимое от авт. свидетельства-аявлено 02,т/11,1966 ( 1088890/23-4)присоединением заявкио,26 0 С 071 Приорит Комитет оо деламаоретеиий н аткрцтиРри Сооете МинистровСССР УЛ К 547.31333118.5,111,1968. Бюллетень Лата опубликования описания 12 Л,196 вторызобретения Б. Тростянская, Е, С, Венк. А. Михайлин аявитель СПОСОБ П Н ИЯ ТРИАМИ НОМЕТИЛ ЕНФОСФИНОКСИ Изобретение относится к получени форорганических соединений, которы найти применение при получении фо держащих полиимидных смол.Предложен способ получения триаминометиленфосфиноксида, заключающийся в том, что трихлорметиленфосфиноксид подвергают взаимодействию с фталимидом калия.Полученный при этом три-М-фталплметиленфосфиноксид подвергают обработке гидразингидратом, Процесс проводят при температуре 90 - 110 С в среде органического растворителя,Пример 1. Синтез три -фталили ет ил енф о с ф и н о к сида.А. 5 г (0,27 доль) трихлорметиленфосфиноксида и 20 г (1,08 еиоль) фталимида калия суспендируют в 50 лгл диметилформамида и нагревают смесь 4 час при 110 С, После охлаждения до 90=С добавляют 200,нл дистиллированной Н 20, раствор при перемешивании нагревают 1 час, отфильтровывают осадок и промывают его 500 еял ацетона (порциями по 100 мл) до обесцвечивания. Осадок после промывки ацетоном представляет собой три-К- фталилметиленфосфиноксид. После отгонки ацетона из фильтрата остается желтый оса. док - смесь ди-Х-фталилхлорметиленфосфпноксида и фталимида. Вес три-К-фталилхгетиленфосфиноксида 6,3 г (46,7 а/а от теоретического), растворим,в ледяной уксусной кислоте, в кипящем циклогексаноне. Блестящие белые иглы (из ледяной уксусной кислоты) не плавятся при температуре)320 С, молекуляр ный вес 515 (криоскстпический из ледяной уксусной кислоты).Найдено: Р 5,65 и 5,74%.Вычислено: Р 5,89 а/а.Б, 5 г (027 моль) трихлорметиленфосфи ноксида и 14 г (0,756 лоль) фталимида калиядают при аналогичных условиях выход КС 1 5,35 г (91,6% от теоретического).Выход смеси М-фталилзамещенных 6,75 г(50 а/а от теоретического).15 В. Если из реакционной смеси (см. опыт А)предваригельно отогнать диметилформамид (ЛМФА) при 110 С и 80 ттлг рт. ст, и провести последующую идентичную обработку, то выход смеси М-фталилзамещенных равен 6,26 г 20 (46,4 о/о от теоретического).Г. После нагревания трихлорхгетиленфосфиноксида и фталимида калия в среде ЖАФе 1 при 110 С в течение 4 час добавляют 250 ттл хлороформа к реакционной смеси. Смесь вы ливают в 800 лл дистиллированной НаО. Отделяют хлороформ, водный слой экстрагируют еще хлороформом два раза по 150 лл, отгоняют большую часть хлороформа, при этом из раствора выделяется значительная часть ве- ЗО щества в виде белого порошка. К сиропообЭразному остатку после отгонки хлороформа приливают 250 мл эфира, при этом происходит дополнительное выделение белого порошка, Осадок отфильтровывают и сушат. Вес фталильных производных 6,96 г (51,6% от теоретического).Пример 2. Синтез три а м ин омет и л е н ф о с ф и н о к с ид а. А. 13,45 г три- Х-фталилметиленфосфиноксида и 10 мл гидразингидрата суспендируют в 75 мл абсолютного спирта. Суспензию кипятят 1 час, затем спирт отгоняют. К остатку добавляют 100 мл воды и ледяной СНзСООН до рН 6. Смесь нагревают 1 час при 100 С. Осадок гидразида отфильтровывают после охлаждения на ледяной бане. Выход гидразида 10,3 г (82,9% от теоретического), Маточник упаривают. Вес триаминометиленфосфиноксида 2,45 г (70% от теоретического). Еелые гигроскопичные кристаллы, растворимы в воде, пиридине при нагревании; т, пл. 40 С.Б, Синтез проводят аналогично примеру 2, А, но,вместо ледяной СНзСООН добавляют 25 мл конц, НС 1. После фильтрации от фталилгидразида маточник нейтрализуют 2 н. водной МаОН, Амин получают в виде светло-желтого сиропа. Вес 0,5 г (38,5% от теоретического).В. 10 г смеси И-фталильных замещенныхобрабатывают аналогично. Промежуточный продукт разрушают ледяной уксусной кислотой. Получают смесь аминов - светло-жел.10 тую сиропообразную жидкость, Вес 0,7 г(27% от теоретического). Предмет изобретения15Способ получения триаминометиленфосфиноксида, отличающийся тем, что трихлорметиленфосфиноксид подвергают взаимодействию с фталимидом калия с последующей об работкой полученного трн-М-фталилмстиленфосфиноксида гидразингидратом в среде органического растворителя при температуре 90- - 110 С.Составитель И, И. Спешилова Редактор Н. А, Абрамкина Техред А. А. Камьппиикова Корректоркп 3, И. Тарасова и Н, И. Ьыстрова заказ 1018/16 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по дедам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типографии, пр. Сапунова, 2