Способ получения-2, 3, 6-трихлорбензойной кислоты

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 212152 Союэ Сооетскил Социалистическиз Республикависимыи отл. 12 о, 14 аявлено 12.1.1965 ( 946624/23-4)присоединением заявки-ПК С 07 с Приоритет комитет оо деламиаооретений и открытиори Сосете МинистровСССР УДК 547.583,1,07(088.8 публиковано 19,11,1968, Бюллетень8 ата опубликования описания 30,1 ЧЛ 968 Авторыизобретени Иностранцы Хидекичиро Кадоваки и Такахиро Яон(Япония) Иностранная фирма Нитто Кемикал Индастри Ко, ЛимиВзято азопнои кислоты ктеоретическому количсспву, %Скорость приливанияазопной кислоты на 1 моль прихлортолуола, моль/часОбщее время приливания Температура реакции, С Пары, отделявшиеся от 7 О ректификационной колонке,25 (2,558 мо на моль)Изобретение относится к способу получениягербицидов.Известен способ получения 2,3,6-трихлорбензойной кислоты путем окисления 2,3,6- трихлортолуола или содержащей его смеси изомеров трихлортолуолов азотной кислотой, взятой в молярном соотношении 1: 1 - 1,25.Процесс ведут при температуре 150 - 250 С(оптимальная 170 - 180 С) и атмосферном давлении с непрерывной отгонкой азеотропа вода - азотная кислота, Из полученного оксидата целевой продукт выделяют известным способом - обработкой водной щелочью с последующей экстракцией примесей щелочью и кристаллизацией 2,3,6-трихлорбензойной кислоты из подкисленного водного раствора.Выход 74%.Для снижения образования нитросоединений в результате побочных реакций в предла. гаемом способе добавление азотной кислоты в реакционную массу ведут со скоростью 0,2 - 0,1 моль,в час на 1 моль 2,3,6-трихлортолуола.Пример 1. В качестве реактора используют колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой для азотной кислоты и ректификационной колонкой с насадкой из колец Рашига,В колбу вносят 200 г сырого вещества, аименно 2,3,6-трихлортолуола следующего состава, вес. %: 2,3,6-Трихлортолуол2,4,5-Трихлортолуол2,3,4-Трихлортолуол2,3,5,6-ТетрахлортолуолПентахлортолуолДругие -При температуре 170 - 180 С прист приливанию окислителя - азотной к которую добавляют с равномерной ско Ректификационная колонка, стеклянна ка длиной 300 мм с внутренним диа 16 мм, заполнена кольцами Рашига на 150 мм,Условия реакции следующие.Концентрация азотнойкислоты, %Расход азотной кислоты, г212152 Составитель В, ШитиковРедактор Л, Г. Герасимова Техред, Л. Я. Бриккер Корректоры: О. Б. Тюрина и С. А. Башлыкова Заказ 811/17 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 холодильник вместе с газами ХО и ХОв. Их конденсируют и собирают в приемник в виде водной азотной кислоты. Количество водного раствора 78,6 г на 27,2 г (0,4426 моль) азотной кислоты. С другой стороны, азотная кислота, накопившаяся в абсорбере для абгаза, весит 17,32 г (0,2750 моль). Окись азота можно использовать вновь в форме азотной кислоты, для чего ее требуется окислить кислородом или воздухом и поглотить водой.Продукт реакции смешивают с 300 мл раствора с содержанием 100 г едкого натра на литр и 250 мл воды для извлечения трихлорбензойной кислоты из реакционной среды в виде натриевой соли этой кислоты.После добавления 150 мл бензола смесь расслаивается на две фазы: водный раствор натриевой соли трихлорбензойной кислоты и бензольный раствор с содержанием непрореагировавшего сырья и побочных продуктов. Водочный раствор трихлорбензоата,натрия выливают в концентрированную соляную кислоту, причем выпадают кристаллы трихлорбензойной,кислоты, После фильтрациями и сушки получают 171 г кристаллической трихлорбензойной кислоты. Путем газо-хроматографического анализа метиловых эфиров кислоты определен состав продукта реакции, %:2,3,6-Трихлорбензойная кислота 91,3 2,4,5-Трихлорбензойная кислота 4,7 2,3,4-Трихлорбензойная кислота 0,9 2,3,5,6-Тетрахлорбензойная кислота 3,1 В этом примере выход 2,3,6-трихлорбензойной кислоты равен 74,57 о от теоретического.П р и м е р 2. Используют тот же аппарат и то же сырье, что и в примере 1. Окисление проводят в аналогичных условиях, но берут теоретическое количество азотной кислоты, так что время реакциями составляет 17 час 20 мин.При обработке продукта реакции по указанному в примере 1 опособу получают 147,1 г трихлорбензойной кислоты с содержаниех 1 93,2 в/, 2,3,6-изомера. Выход 2,3,6-трихлорбензойной кислоты 65,5%.П р и м е р 3, Применяют аналогичный аппарат и то же сырье, что и в примере 1, Количество азотной кислоты превышает теоретическое в 1,5 раза, скорость приливания 0,14 моль/час на моль 2,3,6-трихлортолуола, так что время приливания составляет 21 час 40 мин. Концентрация азотной кислоты, температура реакции и количество сырого продукта такие же, что и в примерах 1 и 2.Продукт реакции обрабатывают так же, выход 163,7 г (71,80/,) кристаллической трихлорбензойной кислоты. Кристаллы содержат 91,7 о/, 2,3,6-трихлорбензойной кислоты. Предмет изобретенияСпособ получения 2,3,6-трихлорбензойной кислоты путем окисления 2,3,6-трихлортолуола или содержащей его смеси изомеров трихлортолуолов азотной кислоты при молярном соотношении 1: 1 - 1,25, температуре 150 - 250 С с применением отгопки азеотропа вода - азотная кислота, отличающийся тем, что, с целью снижения образования побочных нитросоединений, азотную кислоту подают в реакционную массу со скоростью 0,2 - 0,1 моль в час на 1 ноль 2,3,6-трихлортолуола.