Способ получения фосфорорганических инсектицидов

Союз Советских Социалистических Республикавт. свидетельства1965 (а 103135 ЗДЗ) ависимое о лено 06.Х л. 12 о, 26/01 12 р, 10/05 с присоединением заявкиПриоритет МПК С 071 С 07 с 1 УДК 547 419 1 07Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР20,Х,1967. Бюллетен22 публикова та опубликования описания 2.17.196 вторызобретения Иностранцыидрих Вольф, Зигфрид Хайденрайх и Манфред Борн(Германская Демократическая Республика) аявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИИНСЕКТИЦИДОВ Х пособу аничеОН- 1 - Со - С = /т 11), СН, СЫ, В СН,= С -ОВ,2Х ОВ 2 СО - Сгг-СО-СН2 СН 2М Н - СН- С 2 де К, К изшии Н, галоген лкил. О-СН-СН 2о ЯР Я/// Настоящее изобретение относитсяполучения инсектицидных фосфорских соедчнений общей формулы Н, галоген или низшии алкил;низший алкил нормального или изостроения;5 или 0; которые образуются присоединением 3 моль 0,0-диалкилтиофосфорной или 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты к 1 моль 1, 3, 5-трис-акри- лоилгексагидро-симм-триазина формулы Реакцию осуществляют при температуре 15 20 - 150 С,в присутствии инертных растворителей и разбавителей. Реакция может быть осуществлена в присутствии триэтиламина в качестве катализатора и гидрохинона в качестве за медлителя полимеризации 1,3,5-трис акрилоилгексагидро-симм-триавинов.Пример 1. Получение соединения (1), гдеК, К", К" - Н;йт - К, - СН,; Х - Я.47,4 г (0,3 моль) дитиофосфорной кислоты 25 0,0-диметилэфира добавляют по каплям при25 С при помешивании в растворенные в 200 мл хлороформа 24,9 г (0,1 моль) 1, 3, 5-трисакрилоилгексагидро-симм-триазина, 0,2 г гидрохинона и 0,3 мл триэтиламинапричем тем пература поднимается примерно до 60 С, При/ СН= Сй",40 Редактор Л. К. Ушакова Текрсд Т. П. Курилко Корректоры: Т, С, Кувшииоваи А. П, Васильева Заказ 341/2 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Кокатета по делам изобретеипй и открьтий ири Совете Мипистров СССРМосква, Центр, пр, С рова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 температуре 60 С помешивают 2 час и промывают после охлаждения 10%-ным раствором соды и воды, высушивают с сульфатом натрия, фильтруют и дистиллируют в вакууме до остатка.Таким образом, получают 65 г (91%) эфирапредс гавляющего собои светло-желтое вязкое масло.П р и м е р 2, Получение соединения (1), где К, К", К" - Н; К, - К, - Сан-; Х - 8.24,9 г (0,1 моль) 1, 3, 5-трис-акрилоилгексагидро-сиял-триазина растворяют в 150 лл хлороформа. При помешивании при 20 С добавляют 55,8 г (0,3 моль) дитиофосфорной кислоты 0,0-днэтилэфира, причем темперагура повышается приблизительно до 55 С, Раствор перемешивают еще 3 час при температуре 50 С и отделяют в вакууме растворитель, Маслянистый остаток промывают 10%-ным содовым раствором и водой, причем образуется кристаллическая кашеобразная масса, П 1 утем перекристаллизации из этанола получают 68,5 г (85 а,в) бесцветных кристаллов с т, пл. 50 С.Приме р 3. Получение соединения (1), где К К К Н, К К СЗНт, Х - Я.К растворенным в 200 гмл хлороформа 24,9 г (0,1 люль) 1, 3, 5-т рис-акрилоилгексагидросимл-триазина, 0,1 г гидрохинона и 0,3 ял триэтиламина при перемешивании при 20(- по каплям добавляют 64,2 г (0,3 лоль) дитиофосфорной кислоты 0,0-диизопропилэфира. В течение 1 час раствор нагревают до 70 С, далее реакцию проводят так, как описано в примере 1. Получают 82 г (92 ао расчет.) соединения (1) в виде светло-желтого масла.Пример 4. Получение соединения (1), где К, К", К" - Н; К, - К, - С.Н Х - О.24,9 г (0,1 моль) 1, 3, 5-трис-акрилоилгексагидро-симя-триазина растворяют в 150 мл хлороформа. К раствору по каплям при температуре 25 С добавляют 51 г (0,2 моль) 0,0-диэтилэфира тиолфосфорной кислоты. Температура повышается до 50 С. Затем в течение 3 час раствор нагревают до температуры 60 - 70 С и продолжают реакцию обычным образом.Получают 4 г (63 о, расчет.) соединения (1) в виде желтого масла,П р и м е р 5. Получение соединения (1), где К ) К у К - СН 3, К 1 - Кб СН 31 Х - 3.Готовят суспензию из 14,5 г (0,005 моль) 1, 3, 5-трис- (а-хетилакрилоил) -гексагидросиля-триазина и 70 лл ацетона. При помешивании и температуре 20 С к ней добавляют 23, г (0,15 моль) дитиофосфорной кислоты 0,0-диметилэфира, Через небольшой промежуток времени при повышении температуры до 35 С получают чистый раствор. Раствор перемешивают в течение 4 час при температуре 50 - 60 С и проводят реакцию обычным образом.5 Получают 27 г соединения (1) в виде светло-желтого вязкого масла, Выход 71 зо (расчет.),Все указанспые соединения малотоксичныдля теплокровных.10 1. Способ получения фосфорорганических чнсекгицидов общей формулы15 где К, К", К" - Н, галоген или низшийалкил;К - Ка - низший алкил нормального или изостроения;Х - 8 или О, отличающийсятем, что 1, 3, 5-трис-акрилоилгекса гидро-симм-триазин формулы где К, К", К" - Н, галоген или низший алкил, подвергают взаимодействию с 0,0-диалкилтиофосфорной или 0,0-диалкилдитиофос форной кислотой при температуре 20 - 150 Св среде, инертных органических растворителей.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в присутствии катализатора - 55 триэтиламина и замедлнтеля,полимеризации -1, 3, 5-трис- акрилоилгексагидро- симл-триазипа, в качестве которого используют гидрохинон,