Способ получения полидиалина

ОЛИСАНИЕЙЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова Советских Социалистических РеспубликЯо;Вттт, ,. 4 т( ггпу н Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 18.Х 1.1965 ( 1038635/23-5) Кл. 39 с, 25/01 присоединением заявкиМПК С 081УДК 678.746,21088.8 зиорит омитет по делам обретений и открытийри Совете таинистравСССР Опубликовано 08,Х,1967, Бюллетень Ъ ия описания 1,Х 1,19 б 7 Дата опублико Авторыизобретения ф. Наумова, Б. В. Ерофеев, Т, П. Максимова Юрин Институт физико-органической химии Академии наук СС Заявитсл ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИАЛИН Данное изобретение относится к области получения полидиалипа,Известный способ получения полидиалиназаключается в полимеризации при нагреваниив присутствии бутиллития в качестве катализатора в среде эфирного растворителя. Однако получаемые по этому способу полимерыплохо совмещаются с другими полимернымиматериалами и плохо поддаются переработкеиз-за низкой растворимости и неплавкости. 10Предлагаемый способ предусматривает полимеризацию диалина при нагревании в среде ароматического углеводорода в присутствиикомплексного соединения бутиллития и простого эрира в качестве катализатора. Зтот 15способ обеспечивает получение полидиалинаповышенной степени чистоты, так как в этомслучае сокращается расход катализатора,Получаемый полидиалин хорошо растворяется в органических растворителях и поддается переработке прессованием и литьем поддавлением, Применение ароматических углеводородов при осушествлении процесса полимеризацни обеспечивает гомогенность системы,вследствие чего получается полимер, свободный от остатков катализатора, не требующийдополнительной очистки полимера.Полимсрпзацию диалина проводят при30 - 50 С. Молярное отношение простого эфира к бутнллитию составляет 1 - 2,5. Получаю 2щийся полидиалин представляет собой белоснежный порошок с температурой размягчения 190 - 200 С, усгойчивый к окислению кислородом воздуха и обладающий высокой радиационной стойкостью.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. В трехгорлую реакционную колбу, снабженную механической мешалкой, трубкой на шлифе для продувки инертным газом (азотом или аргоном), освобожденную от адсорбированной на стенках влаги и кислорода, при температуре 20 С в атмосфере инертного газа вводят 8 г свежеперегнанного диалина (т. кип, 51 - 52 С) при давлении 1 л,тт рт, ст и 20=1,5829 т 1," =0,9970, а затем 8 г свежеперегнанного над металлическим натрием бензола. После этого в колбу вводят 0,27 г, свежеперегпанного над металлическим натрием тетрагидрофурана, Реакционную массу в колбе перемешивают и при продолжающемся пере.яешивании в атмосфере инертного газа вводят раствор бутиллития в и. гексане, причем количество содержащегося в нем бутиллития равняется 0,12 г или 1,5% от веса диалина, Соотношение тетрагидрофурана и бутиллития составляет 1,5: 1 лоль/,ттоль, Температуру реакционной массы поднимают до 40 С и поддер201654 Таблица 1 Результаты опытов по получениго полидиалина Концен РацииВыход полимера бутйллития Вес комплексообраз уго щего соединенияКорректоры: Е. Ф. Полиоиоваи Е, Н. Гудзова Заказ 3448/9 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, нр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 живают ее в течение 1,5 час. Для осаждения полимера в реакционную колбу приливают смесь из 15 смз бензола и 10 смз этилового спирта. Реакционную массу размешивают, после чего полимер окончательно осаждают метиловым спиртом, добавленным в количестве 20 мл. Полимер, выпадающий при этом, декантируют, а затем высушивают под вакуумом до постоянного веса при 50 - 60 С. Выход полимера в описываемом опыте составляет 7,2 г или 90 от веса взятого диалина. Высушенный полимер представляет собой белоснежный порошок, не содержащий золы.П р и м е р 2. В трехгорлую колбу, в условиях, аналогичных описанным в примере 1, в атмосфере инертного газа, при температуре 20 С, вводят 10 г свежеперегнанного диалина, 10 г свежеперегнанного толуола и 0,8 г свежеперегнанного тетрагидрофурана. Реакционную смесь хорошо перемешивают, а температуру поднимают до 30 С и при продолжающемся перемешивании в атмосфере инертного газа вводят раствор 0,2 г бутиллития в н. гексане, что составляет 2 о/о от веса взятого диалина, Молярное отношение тетрагидрофурана и бутиллития равно 2. Реакционную смесь при перемешивании выдерживают при 30 С в течение 2 час, после чего в реакционную колбу для осаждения полимера приливают смесь из 15 смз бензола и 10 см метилового спирта, Реакционную массу размешивают и окончательно осаждают приливанием 20 мл метиловогоспирта, Выпавший полимер отделяют от жид 5 кой части и высушивают под вакуумом при50 - 60"С до постоянного веса, Выход полимера 10 г или 100,5 о от взятого диалипа. Высушенный полимер представляет собой белоснежный порошок с температурой размягчения10 190 - 200"С, он пе содержит золы и растворяется в ароматических и хлорированных углеводородах.В табл. 1 приведены результаты несколькихопытов, в которых условия проведения поли 15 меризации в основном такие же, как и в описанных выше примерах, но отличаются количеством взятого для реакции катализатора, мономера, комплексообразующей добавки, а также температурой полимеризации,20Предмет изобретенияСпособ получения полидиалина путем полимеризации диалина при нагревании в средерастворителя в присутствии катализатора, от 25 личаюцийся тем, что, с целью улучшениясвойств полимера, в качестве катализатораприменяют комплексное соединение бутиллипия и простого эфира и в качестве растворителя используют ароматический углеводород,