196885

О П И С А Н И Е 196885 Союз Советских Социалистических Республик.Ч 11 К С 07 с Комитет по дел иоритет иаооретеиий и открытпри Совете МинистреСССР Д К 547,563.13023.05 г 088,8) 31.Ч,1967, Бюллетень12 ования описания З,Ч 11.1967 Опубликова Дата опубл Лвторыизобретецнизаявители Иностранцы Ганс-Георг Розенкранц и Гаральд ВинтерПОСОБ ВЪДЕЛЕНИЯ ЗОЛА ЙЗ КРЕЗОЛОВЬ 1 Х СМЕСЕЙ Известно, что содеркащиися в крезоловых смесях гг-крезол можно отделить с помогцью щавелевой кислоты с бензолом в качестве растворителя, причем через образование сложного полуэфира щавелевой кислоты, Этот полуэфир является белым кристаллическим веществом, которое легко отделимо от непрореагировавших крезоловых компонентов. При температуре от 70 до 90 С с помощью воды полуэфир щавелевой кислоты легко разделим ца свои составные компоненты: щавелевую кислоту и и-крезол. Из-за значительной растворимости последнего в концентрированном растворе щавелевой кислоты расщепление сложного эфира целесообразно осуществлять в присутствии бензола, так как благодаря этому возможно добиться более легкого отделения и-крезола от раствора щавелевой кислоты. Из смеси бецзола и гг-крезола, находящейся над щавелевой кислотой, и-крезол получается наиболее просто при помощи отгонки бензола. Полученный раствор выпаривают с целью извлечения щавелевой кислоты, а выделившуюся кислоту можно возвратить в процесс после полного обезвоживания.Этот способ работы сложен и дорог в связи с применением для этерификации лишь безводной щавелевой кислоты. А ее обезвоживание осуществляют в сложной аппаратуре с большими потерями. Предлагают и-крезол из крезоловых смесейотделять с помощью содержащей воду щавелевой кислоты, если во время этерификацииводу выделить азеотропцо до содержания от0,5 до 1,8 тго,гь, преимущественно от 1,3 до1,5 поль воды на 1 люль гг-крезола, а образоВавшийся слОжныЙ полуэфир щавелевой кислоты подвергнуть известным образом отделешцо, расщеплению и переработке ца и-крсзол,0 Способ осуществляется следующим образом,Крезоловую смесь растворяют в бензине,четыреххлористом углеводороде или бензоле,затем добавляют водную щавелевую кислотуи при азеотропном обезвоживании при техтпе.5 ратуре от 80 до 95 С подвергают этерцфикаици. Возмокна также этерификация оез растворителя; в данном случае, однако, получается гг-крезол более низкой чистоты,Расщеплецие полуэфпра щавелевой кислоты0 целесообразно осуществлять при температуреот 80 до 100 С, причем воду можно добавитьизвестным образом. Целесообразно осуществлять расщепление в присутствии бензина ст. кип, от 80 до 120 С, потому что в данном5 случае щавелевая кислота осаждается в особенно мелкокристаллическом виде, Получаемую при расщеплении щавелевую кислоту оезобезвоживания можно применить для образования слокных эфиров. После отделения ща 0 велевой кислоты растворители, добавленныеРедактор Т. П. Ларина Заказ 1935/5 Тираж 535 ПодписноеЦН 11 ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 3при расщеплении, отгоняются, а оставшийся сырой крезол фракционируют в вакууме.П р и м е р 1. В сосуд с мешалкой, изготовленный из аусгенитной хромоникелевой стали, вводят 2000 вес. ч. крезоловой фракции, состоящей из 6 в/ортокрезола, 40 в/в метакрезола, 40% п-крезола и 14% ксиленолов, и 1065 вес. ч. бензина с т. кип, от 80 до 120 С. Прн хорошем размешивании добавляют порциями 1000 вес, ч. 72 и/,-ной щавелевой кислоты. Реакционную смесь нагревают 2 час до 85 С при азеотропном обезвоживании, при этом выделяется 250 вес, ч. воды. После охлаждения реакционной смеси до 20 С выделенный сложный эфир отсасывают и промывают 665 вес, ч. бензина, Бензин, находящийся в фильтрате, отгоняют; его можно использовать без дальнейшей очистки. Сложный полуэфир щавелевой кислоты направляют на расщепление в другой сосуд с мешалкой и перемешивают с 2390 вес, ч. бензина и 200 вес. ч. воды в течение 10 мин при температуре 85 С. После охлаждения выпавшую порошкообразную щавелевую кислоту центрифугируют, а смесь бензина и крезола дистиллируют. Для этой цели бензин отгоняют при нормальном давлении, а остающийся и-крезол подвергают фракционированию в вакууме; получают 336 вес, ч.80%-ного и-крезола, Это соответствует 42 вес. ч. п-крезола от содержащегося в прореагировавшем количестве крезола.Бензин, получаемый при дистилляции, можно использовать без обезвоживания для этсрификации или для промывки полуэфира, Если полученный 80%-ный и-крезол вторично подвергнуть реакции со щавелевой кислотой в указанных условиях, то после переработки полуэфира получается 95 - 98 в/-ный п-крезол.Пример 2. К 900 вес. ч. крезоловой фракции, состоящей из 40% м-крезола, 40% и-кре зола, 6% о-крезола и 14/, ксиленолов, добавляют при хорошем размешивании 270 вес. ч.водной щавелевой кислоты. Реакционную смесь нагревают 2 час до температуры 90 - 95 С при азеотропном обезвоживании в ваку уме, при этом отделяют 25 вес. ч. воды. Послеохлаждения центрифугируют выпавший полу- эфир щавелевон кислоты и промывают его 226 вес. ч. бензина. Полуэфнр щавелевой кислоты с добавкой 650 вес. ч. бензина и 30 вес. ч.15 воды расщепляют, хорошо размешивая, притемпературе 85 С, После охлаждения выпавшую тонкую кристаллическую щавелевую кислоту подвергают центрифугированию. Ее можно применить без обезвоживания для следую щей этерификации. Получаемую смесь бензина и крезола подвергают после отделения растворителя фракционированию в вакууме, при этом получают 67 г 62%-ного п-крезола, что соответствует выходу 31 вес. %, рассчи танному на прореагировавший п-крезол,Предмет изобретенияСпособ выделения п-крезола из крезоловыхсмесей с помощью этерификации щавелевой 30 кислотой в присутствии растворителей с последующим отделением полуэфира и его разложением, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, для этерификации используют водную щавелевую кислоту и воду от деляют азеотропной отгонкой до содержания0,5 - 1,8 лоло на 1 ноль п-крезола.