Способ получения ароматических фторидов

ОПИСАНИЕ 192773ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельств Заявлено 07.11,1966с присоединением зПриоритет 1053800/ с,л. 12 о, 2/О 1 явкиКомитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССР1 Г 1 К С 07 сДК 547.539.1.07(088.8 бликовано 02.111.1967. Бюллстс в 6 Дата опубликовани писания 4 Л,1967 ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧ фТОРИДО Известныи способ получения ароматических фторидов заключается в том, что ароматические амины диазотируют путем обработки раствором нитрата натрия в присутствии борфтористоводородпой кислоты при температуре 10 - 20 С, Затем смесь охлаждают до 0 С и отфильтровывают. Осадок, представляющии собой фторборат диазония, промывают, например 5%-ной фторборной кислотой, эфиром, и сушат. Затем высушенный продукт подвергают разложению, осторожно нагревая верхний слой сухого вещества до тех пор, пока не начнется разложение. Целевой продукт выделяют, например, отгонкой. Предложенный способ отличается от известного тем, что после диазотирования реакционную массу не фильтруют, для высушивания фторборатов диазония, а нагревают до 40 - 60 С и обрабатывают лноо водным раствором фторбората натрия, либо сухим фтор. боратом натрия с последующим нагреванием реакционной массы до 90 - 95 С и выдерживапием ее при этой же температуре.Ведение процесса предложенным способом позволяет исключить стадию фильтрации, промывки и сушки. П р и м е р 1. 61,5 г (0,5 лтоль) п-анизидинарастворяют в 500 лтл 40%-ной борфтористоводороднои кислоты и диазотируют раствором 35 г нитрита натрия в минимальном количестве воды при 10 - 20 С. Диазораствор подогревают до 40 - 50 С и прибавляют по каплям в течение 2 час к 120 лл кипящего насыщенного водного раствора фторбората натрия.Образующийся и-фторанизол отгоняется с водяным паром по мере образования. Для полноты отгонки анализа к концу реакции через 10 реакционную массу пропускают струю пара.Отделенный от отгона и-фторапизол объединяют с эфирной вытяжкой из дистиллята, сушат хлористым кальцием и перегоняют.Т. кип. 153 - 155 С, по 1,4865, Выход 35 г 15 (55% ),П р и м е р 2. 34,4 г (0,2 люль) а-брохтанилина растворяют в 200 лл 4000-ной борфторнстоводородной кислоты и диазотируют раст вором 16 г нитрита натрия в минимальном количестве воды при 10 - 20 С, По окончании диазогирования реакционную массу нагревают до 60 С и к полученному раствору добавляют при перемешивании 100 г сухого фтор бората натрия. Полученный раствор нагревают до 90 - 95 С и выдерживают при этой температуре 3 час. Выделившийся внизу слой органического вещества отделяют, разбавляюг эфиром, сушат фтористым кальцием и после 30 отгонки растворителя перегоняют.192773 Предмет изобретения Составитель В. Безбородова Редактор Т. Н. Каранова Техред А. А. Камышиикова Корректоры: С. М. Белугина и А. М. СмакЗаказ 1064/7 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совеге Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 Получено 14 г (41 всв ) от вычисленного п-бромфторбензола с т, кип. 151 - 153 С, Ъ 1,5279 и 17 г (52/) гс-Оромфенола.Таким образом, оформление метода ничем не отличается от оформления, применяемого при получении фенолов из диазосоедипения. Процесс может быть оформлен в виде непрерывного. В результате реакции легко могут быть выделены до 55 всв арилфторида и 30 - 50",в соответствующего фенола. В указанных условиях даже фторбораты нитрофенилдиазония разлагаются спокойно и нет необходимости ограничивать загрузку. Отработанный раствор НВ 1;"4 и ее солей может использоваться неоднократно,Способ получения ароматических фтвридовобработкой ароматических аминов раствором 5 нитрата натрия в присутствии бромистоводо.родной кислоты при 1 = 10 - 20 С с последующим разложением образующегося при этом фторбората диазония и выделением целевого продукта, например отгонкой, отлссчасощссссся 10 тем, что, с целью упрощения процесса, реакционную массу нагревают до 40 - 60 С и обрабатывают либо водным раствором фторбората натрия, либо сухим фторборатом натрия с последующим нагреванием реакционной 15 массы до 90 - 95 С и выдерживанием еепри этой же температуре.