189770

189770 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый025623232 о, 4 Заявлено 31.Ч 111.1965 (М с присоединением заявк Комитет по дедам изобретений и открытий при Совете МинистровСССРМПК В 011 риоритет Бюллетень2 К 66.094.373(088.8 я 1.1,19 КРОЛ ЕИ ЕН КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ПР етс ысо Опубликовано 30.Х 1,1966, Дата опубликования опи Известно применение в качествтора для окисления пропилена вкислоту фосфорномолибденовойдобавкой мышьяка.Однако на этом катализаторе не уда яполучить чистый акролеин с достаточно вким выходом,Предложенный катализатор позволяет достигать выхода акролеина до 95 ОО и выше.Катализатор содержит окислы молибдена, 10фосфора и мышьяка в определенных соотношениях; Р.;О,-: МоО; = 0,2 - :5; Аз 20,.: РвОв --= 0,4 - :2; АззО,: МоОз = 0,2 - ;3.Катализатор наиболее активен и обеспечивает высокую селективность процесса получения акролеина тогда, когда он содержит на1 моль окиси молибдена от 0,5 до 5 моль окиси фосфора и от 0,3 до 3 моль окиси мышьяка.Кроме основных трех окислов, катализаторможет содержать добавку окиси ванадия в 20количестве от 0,01 до 0,3 моль на 1 моль окиси мышьяка.В качестве носителя для катализатора могут применяться любые известные носители,например двуокись кремния, окись алюминия, 25боксит, каолин, пемза и др, Содержание носителя колеблется от 50 до 95%.П р и м е р 1. 4,7 г ортомышьяковой кислоты растворяют в 6,6 г фосфорной кислоты, вполученный раствор добавляют 1,88 г фос-, 30 форномолибденовои кислоты и доливают дистиллированную воду, так чтобы объем раствора равнялся 30 мл. Этим раствором пропитывают 25 г макропорпстого снликагеля, после чего он сушится при 140=С в течение 5 час и затем прокаливается при 520 С в продолжение 12 час,Полученный таким образом катализатор представляет примерно соединение МоО,3,4 Р,О; 1,55 АзвОз. Катализатор испытывают в трубке из нержавеющей стали диаметром 12 мм, в которую вводят 10 мл катализирующей массы. Реак 1 ивная трубка поддерживаегся при 430 С в соляной ванне, в то время как через нее пропускают газовый поток, в состав которого входит 71 об, ч. воздуха (т. е. 17,7 об, ч, кислорода), 14 об. ч. пропилена и 15 об, ч, водяного пара.При контакте газа и катализатора в течеьие 1,25 сек газовый расход, выраженный в литрах при 0 С и 760 млг рт. ст., равей 11,3,г/час.В этих условиях 14% подаваемого пропилена превращаются в акролеин при каждом пропуске через катализатор; непреобразованная фракция подвергается рециркуляцни. Употребленный пропилеп превращается в ак. ролеин с выходом (селективностью) в 93%,П р и м е р 2. Каталитическая масса приготовляется описанным способом из 3,76 гЗаказ 4127/16 Тнрахк 875 Формат бум. 60 Х 90/в Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, д. 2 фосфорномолибденовой кислоты, 4,7 г мышьяковой кислоты и б,б г фосфорной кислоты, т. е. с содержанием МоО вдвое большим, чем в предыдущем примере. Полученный катализатор 2 МоО;3,45 Р О; 1,55 АзаО- при 420 С и при всех прочих условиях опыта тех же обеспечивает 95% -ный выход акролеина по отношению к преобразованному пропилену; 25 о/о введенного пропилена превращаются при пропускании в этот альдегид,П р и м е р 3. Катализатор предыдущих примеров модифицируется заменой части АзаОв на ЧаОв. Для этого к 40 лл воды добавляют 1,21 г ангидрида ванадия, 2,51 г фосфорномолибденовой кислоты, б,1 б г фосфорной кислоты и 3,07 г мышьяковой кислоты. Раствор доводят до кипения и добавляют малыми количествами щавелевую кислоту до полного растворения ванадиевого ангидрида.Полученным раствором 2 МоО, 3,75 Р 20;1,22 АзаО; 0,9 Ч.О; пропитывают 30 г макропористого силикагеля, который затем высушивают и прокаливают при 500 С в течение 4 час. Образовавшаяся каталитическая масса испытывается при 404 С в условиях, аналогичных описанным в предыдуших примерах.Получают акролеин с выходом в 81 о/о по 5 отношению к пропилену, тогда как преобразование последнего достигает 21 % . Предм ет изобретения1, Катализатор для окисления пропилена в10 акролеип, состоящий из окислов молибдена,фосфора и мышьяка, отличающийся тем, что,с целью обеспечения высокого выхода акро-.леина, активные компоненты введены в катализатор в таком количестве, что соотношение15 Р.;Ов/МоО; равняется от 0,2 до 5, соотношениеАз Оа/Р 20; равняется от 0,4 до 2 и соотношение АзаО;/МоОа равняется от 0,2 до 3.2. Катализатор по и. 1, отличающийся тем,что он содержит па 1 люль окиси молибдена20 от 0,5 до 5 люль окиси фосфора и от 0,3 до3 люль окиси мышьяка,3, Катализатор по п. 1, отличающийся тем,что он содержит добавку окиси ванадия вколичестве от 0,01 до 0,3 люль на 1 лоль оки 25 си мышьяка.