Катализатор для гидрогенизации примесей ацетиленовых углеводородов

а делам наабретен и етнрмтнй Т, К. Кабиев А,Ш.Зи д П. А. Верюв Д. В. Сокольский, В. В. Кафаров, В, Н. Писов А. С, Хасанов, А, Г. Свинухов, В. П,П. Е. Буруленков, Т, М. Сапаров и В. И. М Авторы.обретения Московский ордена Ленина и химико.технологический тенст) Заявнтел КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ ПРИМЕСЕЙ АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ций требует большого расхода водорода и обладает относительно низкой селективностью, Из-за этого в процессе, очистки олефиновьтх фракций теряется 2,5-3,5% олефинов.Наиболее близким к изобретению явпттется катализатор для гидрогенизации примесей ацетиленовых углеводородов, содершихся в олефиновых и диолефиновых еводородах на основе выщелоченного алтомо-ннкср 1 молибденового сплава 3.Однако от этого катализатор имеет от-" носительно низкую активность и селектив- нссть, Так степень очистки этилеиовой фракции, содержащей 0,8 вес,% ацетилена составляет 0,0004%.потери этилена составляют 1.29 вес,%.Цепь изобретение повышение активности и селективности известного к талиэатора.Поставленная пель достигается там, что катализатор для гядрогенизации примесей ацетиленовых углеводородов, содержащихся в олефиновых идиолефиновых ниэации одов, овых . жато ав.- кй 1Изобретение относится к приготовлению катализаторов для гидрогепримесей ацетиленовых углеводорприсутствуюших и олефиновых и диолефиновых углеводородах - сырье для производства синтетических каучуков,Известен катализатор для селективного гищирования ацетиленовых углеводородов иэ олефиновых и диопефинфракций, представлякяций йалладий,песенный на носитель 1 .Недостаток катализатора - относительно низкая активность и .селективностьиз-эа быстрого отравления сернистымисоедииениями, которые присутствуют в перерабатйваемом: сырье. Кроме того иэ-эапрйменения драгметалла этот катализаторимеет высокую стоимость в процессе эксплуатации.Известен также катализатор, предстпяккций собой никель, нанесенный назельгур 2 .Этот катализатор, при гидрогениэапииапетиленовых примесей из олефиновых фрак на Трудового Красного Знамениимени Д. И. МенделееваСоотношениеС Н:Н(моль/ моль) Остаточное содержание ацетилена в очищаемой фракции, 1,1 б; обЛ бъемная скорость, ч Потери этилена, обЛПродолжительность безрегеюрационного пробега, год5 Стоимость 1 м катализатора, тыс. руб. 10000 . 3200 20Таблица 2 80-160 90 80:60 статочное содерание ацетиленоых,1 10 вес,% 10 отери изопрена,с.вес.%0,5 2,0-2,Стоимость катализатортыс. руб,3,8 3 ель ге- о жит ность безрнерационногцикла, год Катализатор ддя гидрасей апетиленовых угле мула и.Ь ретения генизации придородов, содер 0,02 0,01 0,02 жащихся. в о ле водородах мо-никель-м финовых и диодефинов основе вцщедочйнноибденового сплава, о8298Источники информации,принятые во внимание при акспертизе1. Патент США3549720,кл. 260-677, 1970;2. Авторское свидетельство СССР134686, кл. С 07 С 11/18, 1961.3. Авторское свидетельство СССР184256 е кл, В 0121/06 в 1966(прототип). 23 73 ч а ю щ и й с а тем, что, с целью повы"шении активности и селективности, исход ный сплав дополнительно содержит медь при следующей содержании компонентов катализатора, вес.%:г Составитель В. Карпов Редактор Т. Киселева Техред М. Петко Корректор Т. Вашкович Заказ 2241/1 Тираж 809 ПодписноеБНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушскаа наб., д, 4/5Филиал ППП "Патейт, г. Ужгород, ул. Проектная, 4,углеводородах на основе выщелоченногоапюмо-никель-молибденового сплава, дополнительно содержащего медь при следующемсодержании компонентов каталйзатора, вес,%:5Никель 38,7-50,2. Молибден 0,56-9,0Медь 111 12 ь 1Алюминий Остальное.В результате потери олефиновых фракций сокращаются в среднем в 13-25 раз,т,е. селективность увеличивается в 1325 раз, а активность возрастает в среднем в 4,2 раза.П р и м е р 1, Сплавной К 1 ММоСо"катап 1 затор готовят в высокочастотнойиндукционной печи, Дпя этого 530 г алюминия расплавляют в графитовом тигле,Отемпературу доводят до 950-1000 С,вносят 420 г никеля, 30 г молибдена20и 50 г меди, расплавляют и тщательноперемешивают, Перемешивание сплава индукционным способом после алюмотермической реакции при 1700- 1800 С25длится 2-3 мин, Расплав разливают в чугунные изложницы, охлаждают на воздухе,дробят, отбирают нужную фракцию (0,81,2 мм). Состав полученного сплава,вес% % 42, М 50,Мо З,Сц 5,30Активацию катализатора проводят по.следующей. методике. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, емкостью 2 лвносят 100 г лодпежащего выщелачиванию алюмо-никель-молибден-медного сплава, В колбу добавляют 200 мп дистилпи 35рованной воды и вкщочают мешалку. Скорость вращения мешалки доводят до220-240 об/мин. Затем в колбу постепенно приливают 20%-ный водный раст-40вор едкого кали при объемной скоростиего подачи, обеспечивающей поддержаниетемпературы раствора в пределах 50-6 ССи скорости выделения водорода в пределах 200-250 мл/мин. (контролируетсягазовым счетчиком,).При снятии 10% А 6 от общего веса сплава, равного 100 г, объем выделившегося водорода должен составитьлри нормальных условиях 12,5 л. При50скорости газовыделения в 200-250 мп/минпродолжительность выщелачивания лежитв пределах 50-63 мин. Количество израсходованной 20%-ной;водной щелочисоставляет 150 г. Состав полученного55катализатора, вес.% М 46,7 АВ 44,4Во 3,3, Со 56,По завершении процесса выщелачивания раствор щелочи над катализатором 98сливают и последний промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции по фенолфгапеину. Необходимый объем дистиллированной воды лри этом составляет 2,5-3,0 л.Продолжительность отмывки щелочи 3,5-4,0 ч.В проточный реактор внутренним диаМетром 10 мм, высотой 250 мм, предварительно залолненны й дистиллированной водой, загружают 10 мл катализатора. Затем дистиллированную воду из реакто ра вытесняют водородом, Устанавливают расход водорода, 0,50 и/ч (50.0 час ) и поднимают температуру в реакторе в течение 15-20 мин до 120 С. Сушку катализатора лри 120 С осуществляюто2 ч. После этого в реактор подают лоток исходного газа состава, вес.%: этипен 96,0, ацетилен 3,44, этан 0,56. Очист ку ведут при 40 С, объемной скорости газа 900 час, мольном соотношениигН,С 2 Н =3,9, давлении 1 атм.Исходное сырье и продукты реакции после гидрировання анализируют методом газожидкостной хроматографии с точностью до + 0,0001 вес.% по ацетилену. Очищенный продукт имеет остаточное количество ацетилена не более 0,00015 вес %. Этилена в продуктах реакции 96,2%. Потери этилена при гидрировании не происходит (увеличение содержания этилена на 0,4% за счет гидрирования ацетилена),При необходнмости алюмо-никель-молибден-медный катализатор легко регенерируют дополнительным снятием 4-10% алюминия от общего веса регенерирующего катализатора. Регенерация апюмоникель-молибден-медного катализатора (состав, вес,%: % 46,7, А 1 44,4, Мо 3,3, Со 5,6) проводится по следующей схеме.В круглодонную колбу с мешалкой емкостью 2 л вносят 100 г й 1 А КюСо катализатора. В колбу добавляют 200 мл дистиллированной воды и включают мешалку. Скорость ее вращения доводят до 220-240 об/мин. Затем в колбу постепенно приливают 20%-ный водный раствор едкого кали при ооъемной скорости, обеспечивающей поддержание температурыФраствора в пределах 50-60 С и скорости. выделения водорода 150-200 мл/мин (контролируется газовым с четчиком),При снятии 4% АС от общего веса кагапизатора, равного 100 г, объем выделившегося водорода составляет при нор мальных условиях 4,98 л. При скорости5 7382 газовыделения в 150-200 мл/мин продолжигельность выщелачивания 25-33 мин. Количество израсходованной 20%-ной вод-ной щелочи 70 г. Состав полученного катализатора, вес,%: 81 48,6, АВ 42,1, Ио 3,5, Сц 5,8, Затем раствор щелочи над катализатором сливают и катализатор промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции по фенолфталеину.Необходимый объем дистиллированной во-, 1 О ды составляет 2-2,2 и. Продолжительность отмывки щелочи 1,0-1,2 ч.В проточный реактор внутренним диаметром 10 мм, высотой 250 мм, пред- варительно заполненный дистиллированной И водой, загружают 10 мл катализатора, Затем дистиллированную воду вытесняют из реактора водородом. Устанавливают расход водорода 0,5 л/ч (50 час ) и поднимают температуру в реакторе в теЧе ние 15-20 мин до 120 С. Сушку катаОлизатора при 120 С осуществляют 2, ч.После этого в реактор подают поток исходного газа. состава, вес,%;. этилен 96,0, ацетилен;3,44 этан 0,56. Очист ку ведут при 40 С, объемной скорости газа 900 ч, мольном соотношении На: :СИ,2 =3,9, давлении 1 атм.Исходное сырье и продукты реакции после гидрирования анализируют методом 30 газожидкостной хроматографии с точно-.стью доф 0,0001 вес.% по ацетилену.Очищенный продукт имеет остаточное ко- личество ацетилена не более 0,00015 вес.%. Этилена в продуктах реакции 96,2%. По- З 5 тери этилена при гидрировании не проискФ ходит. (Увеличение содержания этилена на 0,2% за счет гидрирования ацетилена).П р и м е р 2. Сплавной йзА 0 МоСо 40 катализатор готовят, аналогично примеру 1В проточный реактор с внутренним диаметром 10 мм, высотой 250 мм, предварительно заполненный дистиллированной 45 водой загружают 10 мл приготовленного катализатора. Затем дистиллированную воду из реактора вытесняют водородом. Устанавливают расход водорода 0,5 л/ч (50 час ) и поднимают температуру в течение 15-20 мин до 120 С. Сушку катализатора при 120 С осуществляют 2,0 ч. После этого в реактор подают исходный газ состава, весЛ; этилена 98,7, ацетилен 0,81, этан 0,49. Очистку ведут при 90 С, объемной скорости 1230 ч мрльном соотношенииМ.Сйу 2,9 давлении 1 атм, Очищенный газ имеет остаточное количество ацетилена не более 0,0002%. Содержание этилена в продукгах реакции 98,65%.:Потери этилена сосгавляют 0,05%.Затем температуру в реакторе повьюшают до 150 С, объемную скорость увепичивают до 2000 ч при давлении 1 атм, мольное соотношение Н.С й, =2,9. По установлении стационарйого режима работы реактора очищенный газ имеет остаточное количество,Гацетилена не более 0,0002 весЛ, Содержанйе этилена в продуктах реакции 99,2%. Потери этилена отсутствуют (увеличение его содержания на 0,5% происходит за счет гидрирования ацетилена ."П р й м е р 3. Сплавной И А 6 ВоСцкаталйзатор готовят, аналогично примеру 1. В проточный реактор с внутренним диаметром 10 мм, высотой 250 мм, предварительно заполненный дистиллированной водой загружают 10 мл приготовленного катализатора. Затем дистиллированную воду из реактора вытесняют водородом. Устанавливают расход водорода 0,5 л/ч (50,0 ч ) и поднимают температуру во реакторе в течение 15-20 мин до 120 С Сушку катализатора при 120 С осуществляют 2 ч. После этого в реактор подают исходныйгаз состава, весЛ: этилен 98,5, ацетилен 0,87, этан 0,63, Очист- ку ведут при 150 С, объемной скорости 7450 ч, мольном соотношении Н.СМ=3,8, давление 6 атм. Очищенный газ имеет достаточное количество апетнлена не более 0,0002%, Этилен в продуктах реакции 98,96%, Потери этилена отсутствуют, увеличение его содержания на 0,46% происходит за счет гидрирования ацетиленаеВ табл,. 1 приведены основные покьеатели работы промышленных катализаторов очистки ПРИРоды.Г/ 0,15 П р и м е р 4. Сплавной И А 1 Мокатализатор готовят, аналогично приру 1. остав пирогаза обЛ ъемная скоость, ч держание С 2 Нв очншенной фракпни 1 10 ,Продолжитбезрегециклами тоимость 1 матализатора0 000 ркиб. 3, ,1 37,9 8,93 По завершении процесса выщелачивания раствор щелочи над катализатором сливают и последний промывают горячей9одистиллированной водой при 50 С до нетральной реакции по фенолфталеину.Расход воды составляет 2,5-3,0 л,продолжительность отмывки от щелочи3,5-4 ч.В проточный реактор с внутренним диметром 10 мм, высотой 250 мм, предварительно заполненный дистиллированной водой, загружают 10 мл приготовленого катализатора, Затем дистиллированную воду иэ реактора вытесняют водородом. Устанавливают расход водорода0,5 л/час (50,0 ч") и поднимают температур в реакторе в течение 15-20 мидо 120 С. Сушку катализатора при1 о120 С осуществляют 2,0 ч.После этого в реакторе подают исхоный газ состава, вес.%: иэопрен 80,05ацетиленовые углеводороды (АУ) 0,06,остальное изопентан при объемной скорости подачи 1-3 ч соотношении М:АЧ= 20-со20 С давлении 1 атм. При степени конверсии АУ 99,3-99,9% потери изопреназа счет гидрирования составляют 0,30,88 вес.%.П р и м е р 5. Сплавной НЕЮ МоСкатализатора готовят в высокочастотноииндукционной печи. Для этого 530 г алюминия расплавляют в графитоврм тиглетемпературу доводят до 950- 1000 С,вносят 455 г никеля, 5 г молибдена и10 г меди, расплавляют и тщательно пемешивают. Перемешивание сплава индуконным способом после алюмотермическоореакции при 1700-1800 С длится 2-3Расплав разливают в чугунные изложниохлаждают на воздухе, дробят,отбираютнужную фракцию (0,8-1,2 мм), Составполученного сплава, вес.%; М 45,5,Я 53,0, Мо 0,50, Сц 1,0.Активацию катализатора проводят слдующим образом. В круглодонную колбуснабженную мешалкой, емкостью 2 лвносят 100 г подлежащего выщелачиванию алюмо-никель-молибден-медного спва. В колбу добавляют 200 мл дистиллированной воды и включают мешалку.Скорость вращения мешалки доводят до220-240 об/мин. Затем в колбу постепенно приливают 20% ный водный рвсвор едкого кали Як и =25 С) пря объемной скорости его подачи, обеспечивающей поддержание температуры растворо,в пределах 50-60 С и скорости выделения водорода в пределах 200-250 мл/(контролируется газовым счетчиком).При снятии 10% А 6 от общего вессплава, объем выделившегося водорода 73529810й жен составить ( при нормальных условиях)12,5 л, При скорости газовыделения в200-250 мп/мин продолжительность выцепачивания лежит в пределах 5 О.63 мин.Количество израсходованной 20%-ной вода ной щелочи составляет 140 г, Составполученного катализатора, вес.%: И 1 50,2,А 6 47,1, Мо 0,56, Сц 1,1.н По завершении процесса выщелачивания10 раствор щелочи над катализатором сливают и последний промывают горячей дистиллированной водой (в =50 С) до.нейтральной реакции по фенолфгалеину.н . Необходимый объем дистиллированной во 15 ды составляет 2,6-3,2 л. Продолжительность отмывки щелочи 3,5-4,0 ч.В проточный реактор с внутреннимдиаметром 10 мм, высотой 250 мм,предварительно заполненный дистиллиро 20 ванной водой, загружают 10 мл катали.50 затора, Затем дистиллированную воду изуреактора вытесняют водородом. Устанавливают расход водорода 0,5 л/ч(50,0 час ) и поднимают температуру25 в реакторе до 120 С. Сушку осущестц вляют при 120 С 2 ч. После этого вреактор. подают исходный гаэ состава,вес.%: этилен 98,7 ацетилен 0,81, этан0,49, Очистку ведут при обьемной ско 30 рости 2200 чпри мольном соотношении водород ацетилен = 2,7, 159 С иодавлении 1 атм, При этом остаточноеколичество ацетилена составляет 0,0002,потери этилена 0,4%.н)5 В реактор подают исходное сырье состава, в вес,%: изопрен 86,2, АЧ 0,053,изопентан остальное. Очистку ведут приобъемной скорости подачи сырья 3 ч.о20 С, давлении 1 атм и мольном соотнопении водород: иэопрен=80. При остжочном,количестве. ДЧ 0,0002, потери иэопрена составляют 1,42 вес.%,П р и м е р 6. Сплавной И 1 А 1 МсСокатализатор готовят в высокочастотнойпа 45 индукционной печи. Для этого 475 галюминия расплавляют в графитовом тигле, температуру доводят до 950-1000 С,вносят 350 г никеля, 80 г молибденаи 120 г меди, расплавляют и тщательно50 перемешивают, Перемешивание сплава индукционным способом после алюмотермитной реакции при 1700-1800 С длитсяа2-3 мин, Расплав разливают в чугунные .йзложницы, охлаждают на воздухе, дробю; отьщн 55 оирают нужную фракцию (0,8-1,2 мм), Сосрают нужную фракцию (О 8-12 мм), Сосгав полученного сплава, вес.%: Й 35,дод А 6 45, Мо 8 Сц 12,Активацию катапизатора проводят по следующей методике, В круглодонную копбу, снабженную мешапкой,емкостью 2 л вносят 100 г подлежащего выщелачиванию апюмо-никепь-мопибден-медного сплава. В колбу добавляют 200 мп дистиппированной; воды и; включают мешалку. Скорость вращения мешалки доводят до 220-240 об/мин. Затем в колбу постепенно приливают 20% ный водный раст вор едкого кали ( =25 С) при объемной скорости его подачи, обеспечивающей поддержание температуры раствора в пределах 50-60 С и скорости выделения водорода в пределах 200-250 мп/мин.15 (контролируется газовым счетчиком). При этом при снятии 20% А 1 от общего веса алюминия в сплаве объем выдепйвшегося водорода должен составить 0 (при нормальных условиях) 11,3 л. При скорости газовыделения в 200-250 мл/мин продопжительность выщепачивания лежит в пределах 45-57 мин. Количество израсходованной,207 ной водной щелочи составляет:160 г. Состав полученного катализатора, вес,%: М 38,7, А 1 41,2, Мо 9, Сп 12,1.По завершении процесса выщелачивания раствор щелочи над катапизатором сливают и последний промывают горячей дистиллированной водой (т, -;5 О С) до нейтрапьной реакции по феноптапеину.Необходимый объем дистиллированной воды составляет 2,5-3,0 л, Продолжитепь ность отмывки щелочи 3,5-4,0 ч.В проточный реактор с внутренним диаметром 10 мм, высотой 250 мм, предварительно заполненный дистиллированной водой, загружают 10 мп катали- ф затора. Затем дистиллированную воду из реактора вытесняют водородом, Устанавпиввют расход водорода 0,5 и/ч. (50,0 ч ) и поднимают температуре в реакторе доо 120 С. Сушку осуществляют при 120 С 2 ч. После этою в реактор подают исходный газ состава, вес.%; этилен 98,7, ацетилен 0,81, этан 0,49; Очистку ведут при объемной скорости подачи газа 2200 ч , при 150 С, давлении 1 атм, мопьном соотношении Н. С 2 Н -- 2,7, При остаточном количестве этилена О, 0002 вес.% потери этилена отсутствуют.В реактор подают исходное сырье состава, вес.%. изопрена 81,9; А 0,055, 55 остапьное изопентан. Очистку проводятопри объемной скорости 2 ч ", 20 С давлении 1 атм. и при соотношении Н,М =40,При степени очистки от АУ до 0,0001потери изопрена составляют 0,7%,П р и м е р 7. Сплавной й МТ 1катализатор готовят в высокочастотнойиндукционной печи. Дпя этого 530 г ашоминия расппавляют в графитовом тиглетемпературу доводят до 950-1000 С,вносят 470 г никеля и 30 г титана,расплавляют и тщательно перемешивают.Перемешивание сплава индукционным способом после апюмотермической реакциипри 1700-1800 С длится 3-4 мин. ЕЬсппав разливают в чугунные изложницы,охпаждают на воздухе, дробят, отбираютнужную фракцию (0,8-1,2 мм). Составполученного сплава, вес,%; И 47, М 50,Т 1 3,Активацию катализатора проводят последующей методике. В кругподонную колбу, снабженную мешапкой, емкостью 2 лвносят 100 г подпежащего выщепачиванию апюмо-никель-молибден-медного сплава. В колбу добавпяют 200 мл дистиллированной воды и включают мешалку.Скорость вращения мешалки доводят до220-240 об/мин, Затем в колбу постепенно приливают 20%-ный водный раствор едкого капищ (1 и=25 С ) при объемной скорости его подачи, обеспечивающей поддержание температуры раствоора в пределах 50 60 С и скорости выделения водорода в пределах 2 00-250 и/мин,При снятии 10% А 6 от общего веса сплава, равного 100 г, объем выделившегося водорода должен составить (при нормальных условиях) 12,5 п. При скорости газовыделения в 200-250 мл/мин.продолжительность выщелачиванйя лежит в в пределах 50-63 мин. Количество израсходованной 20%-ной водной щелочи составпяет 160 г, Состав полученного катализатора, вес,%: М 152 2, А 1 45 6 Т 1 3,2,По завершении процесса выщелачивания раствор щелочи над катализатором сливают и последний промывают горячей дистиппированной водой (т. р=50 С) до нейтрапьной реакции по фепойфтапеину.Необходимый объем дистиллированной воды сбставпяет 2,5-3,0 п, Продолжительность отмывки щепочи 3,5 ,0 ч.В проточный реактор с внутрейним диаметром 10 мм, высотой 250 мм, предваритепьно заполненный дистиллированной водой, загружают 10 мп катализатора. Затем дистиллированную воду из реактора вытесняют водородом. Устанавливают расход водорода 0,5 л/час (500 ч ) и."а 3 13 7352поднимают температуру в реакторе в течение 15-20 мин до 120 С. Сушку катализатора при 120 С осуществляют2,0 чПоспе этого в реактор подают исходный газ состава вес.%: этилен 98,7, ацетилен 0,81, этан 0,49.Очистку ведут при объемной скорости600 ч, 100 С, давлении 1 атм имопьном соотношении И.СН - 3,8. Приостаточном содержании ацетилена 100,08% потери этилена равны 3 5%В реактор подают исходное сырье состава вес,%: изопрена 89,7, Ю 0,06,остальное изопентан. Очистку ведут приоб емной скорости подачи 2 ч,20 С15давпения 1 атм. и мопьном соотношении Н: Ю =ЗО. При степени очистки от АУ 0,00012% потери изопренасоставляют 1,77%.П р и м е р 8, В реактор загружают 20промышленный катализатор никель на кизепьгуре фракции 0,8-1,2 мм. Активацию проводят по промышленной методике,от.е, активируют при 280-300 С в токеводорода в течение 8 ч. В реактор подают исходное сырье состава, вес,%:изопрена 81,3, ацетилена 0,068, остальное изопентан. Очистку проводят при объемной скорости 2 ч, при 20 С, давлении.1 о301 атм, и при мопьном соотношенииН: А =50. При степени очистки поАУ 0,0002% потери изопрена составпяют 2,5%.П р и м е р 9. Сплавной ИММоСцкатализатор готовят, аналогично. примеру1. Дпя этого 530 г алюминия расппавпяют в графитовом тигле, температуру доводят до 950-1000 С, вносят 420 гоникеля, 30 г мопибдена и 50 г меди,расппавпяют и тщательно перемешивают.40Перемешивание сплава индукционным способом после апюмотермической реакциипри 1700-1800 С длится 2-3 мин. Расплав разливают в чугунные изложницы,45охлаждают на воздухе, дробят, отбирают.нужную фракцию (3,0-5,0 мм), Составполученного сплава, вес.%: Ц 42, М50, Мо 3,0 Сц 5,0.Активацию катализатора проводят, как50указано в примерах 1-3, Состав попученного катализатора, вес.%; М 1 46,7,А 6 44,4, Мо 3,3 Сц 5,6,В проточный реактор с внутренним диаметром 10 мм, высотой 250 мм, предварительно заполненный дистиллированнойводой, загружают 10 мп подученного катапизатом. Затем дистиппированную водуиз реактора вытесняют водородом, Уста 98 14навпивают расход водородг 6,5 Фч,(50,0 ч ) и поднимают температуру в4реакторе до 120 С, Сушку осушествпяютпри 120 С 2 ч, После этого в реакторподают исходный газ (пирогаз) состава,об,%: 13,3 водорода, метипацетипен0,16, ацетипен О,З, этипен 25,24, этан9,87, метан 37,9, пропилеи 8,93, пропан 1,43. Очистку проводят при 85 С,объемной скорости 16000 ч и давпении30 атм. При степени очистки по метипацетилену и ацетилену 1 ппм, потери этиленаи пропипена не происходит (увепичениесодержания на 0,1 об.% пропипена и этилена происходит за счет гидрирования соответственна метипацетипена и ацетилена)П р и м е р 10. Сплавной МА 1 МоСокатапизатор готовят в высокочастотнойиндукционной печи. Для этого 530 -, апю"минин расппавпяют в графитовом тигпе,температуру доводят до 950-1000 С,вносят 420 г никеля, ЗО г мопибденаи 50 г меди, расплавляют и тщатепьноперемешивают, Перемешивание сппаваиндукционным способом после апюмотермической реакции при 1700-1800 С длится 2-3 мий. Расплав разпивают в чугунные изложницы, охлаждают на воздухе,дробят, отбирают нужную фракцию (3-5 мм),Состав полученного сплава, вес.%; И 42,АС 50,МоЗ,Сц 5,Активацию катапизатора проводят следующим образом,В кругподоннуюкопбуснабженнуюмешапкой, емкостью 2 п вносят 100 гподпежащего6 ыщепачиванию апюмо-нике пь-мопибденМедногосппа. В копбу добавпяют 200 мпдистиллированной воды и включают мешалку,Скорость вращения мешапки доводят до220-240 об/мин. Затем в колбу постепенно приливают 20%-ный водный раствор едкого кади, (1 н =25 С) при объемной скорости его подачи, обеспечивающий поддержание температуры растворав пределах 50-60 С и скорости выдепь-ония водорода в пределах 200-250 мп/мин(контропируется газовым счетчиком).При этом при снятии 10% АВ от общего веса сппава, равного 100 г, объемвыдепившегося водорода должен составитьпри нормальных условиях 12,50 и. Прискорости газовыдепения в 200-250 мп/минпродолжительность выщелачивания лежитв пределах 50-63 мин. Копичество израсходованной 20%-ной водной щепочисоставляет 150 г. Состав полученногокатализатора, вес.%: И 46,7, АС 44,4Мо 33, Са 56.15 7352По завершении процесса выщелачивания" раствор щелочи над катализатором сливают и последний промывают Горячей дистиллированной водой (50 С) до нейтральной реакции по фенопфгалеину, Необходимый объем дистиллированной воды составляет 2,0-2 л. Продолжительность. отмывки от щелочи 3,5-4,0,В проточный реактор с внутреннимдиаметром 10 мм, высотой 250 мм,щФдварнтепьно заполненный дистиллированной водой, загружают 10 мл катализатора, Затем дистиллированную водуиз реактора вытесняют водородом. Устанавливают расход водорода 0,5 л/ч(500 ч ) и поднимают температуру вреакторе в течение 15-20 мин до 12 ОС,Сушку катализатора при 120 С осуществляют 2,0 ч. После этого в реактор подают исходный газ состава, вес.%; этилен 75,3, ацетилен 1,22, этан 23,48.Очистку ведут при объемной скорости1250 ч, 120 С, давлении 1 атм и мольоном соотношении Н.СК =3,5. При степени очистки 0,0001%. по ацетилену по 25терн этилена отсутствуют,П р и м е р 11, Повторную активациюпроводят в реакторе. Для этого снизу вреактор, загруженный 10 мп катализатора состава, вес.%: Й 42, Аб 50,Мо 5, Си 3, подакл 20%-ный водныйраствор, подогретый до температуры 40 о5 О С, при объемной скорости 400 мл/ч.Выщелачивают 5% алюминия от первона чального веса сплава, Количество вы- З 5щепоченного алюмищВ контролируют поколичеству выделенного водорода газовымсчетчиком. Общий объем выделившегосявбдорода сбставляет" при,нормайьных условиях 6,25 л, Время выщелачивания2 ч, необходимое количество щелочи800 мл.По завершении выщелачивания подачуводной щелочи в реактор прекращают иподают дистиллированную воду ( =50 С) 45при объемной скорости 500 мл/ч. Окончание отмывки катализатора от следов щелочи контролируют ко фенолфгалеину. Про должительность отмывки щелочи 5 час.Необходймое количество дистиллированной воды 2,5 л. Состав полученного катализатора, вес.%: И 44,2, А 1 47,4,Мо 3,2, Сц 5,2.Сушку катализатора проводят при140 С под тохом водорода. Расход водорода 500 мл/ч. Время сушки 2 чВ реактор подают очишаемое сырьесостава, вес.%: этилен 75,3%, ацетилен М 16Х,2 Р,этан 23,48. Очистку ведут приобъемной скорости 1800 ч, 120 С,атмосферном давлении и мольном соотношении Н. СИ =2,8 при степениочистки 0,001% по ацетилену потери этилена не происходит.П р и м е р 12, Сплавной М МЬокатализатор готовят в высокочастотнойиидукционной печи. Для этого 530 г алюминия расплавляют в графитовом тигле,1отемпературу доводят до 950-1000 С,вносят 450 г никеля, 50 г молибденарасплавляют и тщательно перемешивают.Перемешивание сплава индукционным способом после апюмотермической реакции,при 1700-1800 С длится 2-3 мин. Расплав разливают в чугунные изложницы, охлаждают на воздухе, дробят, отбираютнужную фракцию (3-5 мм), Состав полученного сплава, вес.%; Ч 45, А 0 50,0,Мо 5,Активацию катализатора, проводят иоследующей методике. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, емкостью 2 лвносят 100 г подлежащего выщепачиванию алюмоникельмолибденового сплава. Вколбу добавляют 200 мл дистиллированной воды и включают мешалку. Скоростьвращения мешалки доводят до 220-240 об/мин, Затем в колбу постепенноприливают 20%-ный водный раствор едкого кали (1. =25 С) при объемной скорости его подачи, обеспечивающей поддержание температуры раствора в пределах50-60 С и скорости выделения водородав пределах 200-250 мл/мин.При снятии 10% А 5 от общего весасплава, равного 100 г, объем выделившегося водорода должен составить принормальных условиях 12,5 л. При скорости газовыделения в 200-250 мл/минпродолжительность выщелачивания лежитв пределах 60-63 мин. Количество израсходованной 20%-ной водной щелочисоставляет 150 г. Состав полученногокатализатора, вес.%: М 50,0, И 44,4Мо 5,6.По завершении процесса выщелачивания раствор щелочи над катализаторомсливают и последний промывают горячейдистиллированной водой (1 =,50 С) донейтральной реакции по фенолфтапеину.Необходимый объем дистиллировайной воды составляет 2,5-3,0. л. Продолжительност отмывки щелочи 3,5 4,0 ч.В проточный реактор с внутреннимдиаметром 10 мм, высотой 250 мм,предварительно заполненный дистиллиро17ванной водой, загружают 10 мл катализатора. Затем дистиллированную воду из реактора вытесняют водородом. Устанавливают расход водорода 0,5 л/час (500 ч ) и поанимают температуру в реакторе втечение 15-20 мин. до 120 С,оСушку катализатора при 120 С осуществляют 2,0 ч, После этого в реактор подают исходный газ состава, вес,% этилен 98,85, ацетилен 0,8, этан 0,35, Очистку ведут при объемной скорости 1800 ч, 100 С, мольном соотношенииоН;С, Н =4,0, давлении 1 атм, При степени очистки 0,0004% по ацетилену потери этилена составляют 1,29%.П р и м е р 13, Сплавной М 1 АССо катализатор готовят: в высокочастотной индукционной печи. Для этого 530 г алюминия расплавляют в графитовом тиглео температуру доводят до 950-1000 С, вносят 420 г никеля, и 100 г меди расплавляют и тщательно перемешивают, Перемещивание сплава индукционным способом после алюмотермической реакции при 1700-180 СРС длится 2-3 мин, Расплав разливают в чугунные изложницы, охлаждают на воздухе, дробят, отбирают нужную фракцию (3 5 мм). Состав полученного сплава, вес.%: М 140, АХ 50, Сц 10.Активацию катализтора проводят по следующей методике. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, емкостью 2 л вносят 100 г подлежащего выщелачиванию алюмоникельмолибденмедного сплава, В колбу добавляют 200 мл дистиллированной воды и включают мешалку.Скорость вращения мешалки доводят до 220-240 об/мин, Затем в колбу постепенно приливают 20% водный раствор едкого кали (1 , =25 С ) при объемной скорости его пода.и, обеспечивающей поддержание температуры раствора в пределах 50-60 С и скорости выделения водорода в пределах 200-250 мл/мин (контролируется газовым счетчиком). При этом при снятии 10% от общего веса сплава, равного 100 г объем выделившегося водорода должен составить при юрмальных условиях 24,9 л. При скорости газовыделения в 200-250 мл/мин продолжительность выщелачивания лежит в пределах 50-63 мин. Количество израсходованного 20% ной водной щелочи составляет 150 г, Состав полученного катализатора, вес.%; Й 1 44,4, Ю 44,4, Сц 11,2.По Завершении процесса выщелачивания раствор щелочи над катализатором сливают и последний промывают горячейдистиллированной водой (гавр ы =50 С)до нейтральной реакции по фенолфталеину,Необходимый объем дистиллированной воды составляет 2,5-3,0 л. Продолжительность отмывки щелочи 3,5-4,0 ч,В проточный реактор с внутренним диаметром 10 мм, высотой 250 мм, предварительно заполненный дистиллированнойводой, загружают 10 мл катализатора,Затем дистиллированную воду из реакторавытесняют водородом. Устанавливают расход водорода 0,5 л/час (50,0 ч ) и поднимают температуру в реакторе в течение15-20 мин до 12 ОС. Сушку катализатора при 1200 С осуществляют 2,0 ч.После этого в реактор подают исходный .гаэ состава, вес.%; зтилен 96,88%, ацетилен 0,74, этан 0,38, Степень очисткипо ацетилену 0,0005% доститается приобъемной скорости 800 ч, давлении1 атм, 100 С и соотношении НСН= 4,При этом потери этилена составляют0,98%,П р и м е р 14. В изотермическийреактор загружают 3 л промышленного35 катализатора Ц( Рц на окиси циркония) Фракции 3-6 мм и активируют попромышленной методике водородом при450 С в течение 16 -ч при объемной скорости 900 ч . В реактор подают при120 С, давлении 30 атм и объемной скорости 7000 ч исходное сырье (яирогаэ)состава об,%: водород 13,2, метилацети- лен 0,1, ацетйлен 0,32 зтилен 29,91,этан 5,51, метан 41,19, пропилен 7,48,ф 5 пропан 0,9, При степени очистки по метилацетилену 0,06 и ацетилену 0,04 потери этилена составляют 2,5%В табл. 2 приведены основные показатели работы катализаторов очистки этан,юэтиленовой фракции, пирогаза; в табл. 3приведены основные показатели работы катализаторов очистки изопрена.