Способ получения сложных эфиров а-кетонокислот

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик( 846322/23-4 Заявле о 10 Х 1. с присоединением заявкиМПК СО 1 риор Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССР1 547.589.4582,2,0 (088.8) 966. Бюллетень2описания 7.1.19 б 7 публиковано ЗО.Х икован Дата о ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЗФИРОВ и-КЕТОНОКИСЛОТ Известен способ получения сложных эфиров и-кетонокислот алифатического ряда действием на эфиры щавелевой кислоты магпийбромалкилами в среде серного эфира при охлаждении с последующим гидролизом водой и выделением продуктов известным путем. По этому способу не могут быть получены эфиры и-кетонокислст ароматического ряда, так как происходит разложение галоидмагниевого комплекса с образованием эфиров и-оксикислот.С целью получения эфиров и-кетонокислот ароматического ряда процесс по предложенному способу проводят в присутствии воды, взятой при молярном соотношении эфир щавелевой кислоты: вода, равном, 1: 1 или 1: 1,5, наличие которой приводит к тому, что образующийся галоидмагциевый комплекс гидролизуется до эфира и-кетопокислоты раньше, чем происходит его разложение до эфира и-оксикислоты.Процесс осуществляют следующим образом К сложному эфиру щавелевой кислоты (0,1 моль) прибавляют диэтиловый эфир (100 лгл) и воду (0,1 - 0,15 моль). Смесь энергично перемешивают и к ней постепенно при охлаждении ледяной водой и перемешивании приливают эфирный раствор магнийорганического соединения. Затем реакционную смесь разлагают водой (50 мл) и 1 Ооо-ной соляной кислотой (50 мл). Эфирный слой промывают раствором бикарбоата натрия и водой, сушат безводным сульфатом натрия. После отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме.П р и м е р 1. Получение и-бутнлового эфира мезитилглиоксалевой кислоты.В колбу, снабженную мешалкой, капельцойворонкой и обратным холодильником, поме- О шают ди-и-бутпловый эфир щавелевой кислоты, взятый в количестве 20,2 г (0,1 моль), Затем туда же вливают 100 мл диэтилового эфира и 2,5 г (О,4 моль) воды. Смесь энергично перемешивают в течение получаса, да лсе при охлаждении колбы ледяной водой ицеремешивании из капельцой вороцки приливьиот эфирный раствор бромистого мезитилмагния, приготовленного в обычных условиях пз 19,9 г (0,1 люль) броммезптплена и 2,5 г О (0,1 моль) магния, По окоцчанип смешения вту же колбу из капельной воронки по каплям приливают воду (50 мл) и быстро 10%-ную соляную кислоту (50 мл), Содержимое колбы переносят в делптельную воронку, эфпрпьш 5 слой отделяют от водного и промывают1 Оо;,-ным раствором бикарбопата натрия, затем водой до нейтральной реакции ц высушиьают безводным сульфатом натрия. После оттенки растворителя продукт перегоняют в ва- О кууме, Т, кип. н-бутилового эфира мезптцл189420 10 Составитель Г. Б. АндионРедактор Л, К, Ушакова Тскред А. А. Камышникова Корректоры: А, Ч. Смак и О. Б. Тюрина Заказ 41808 Тираж 750 Формат бум. БОХ 90/в Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретсний ц откр тий при Совете Министров СССРМосква, Центр. пр. Серова, д. 4 1 ипография, пр. Сапунова, г глиоксалевой кислоты 135 С при 4 мм рт, ст. Выход 8,2 г (33%).Найдено в": С 72,38; Н 8,1.Вычислено в %: С 72,55; Н 8,12.Омылением эфира получают мезитилглиок салевую кислоту с т. пл. 118 С.П р и м е р 2. Получение этилового эфира бензоилмуравьиной кислоты.В колбу емкостью 800 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, вносят 29,2 г (0,2 моль) этилового эфира щавелевой кислоты, 100 мл безводного диэтилового эфира и 3,6 мл (0,2 лголь) воды. При энергичном перемешивании к смеси со скоростью 30 капель в минуту приливают эфирный раствор бромнстого фенилмагния, приготовленного из 31,4 г (0,2 моль) бромбензола, 50 г металлического магния в 100 мл безводного диэтилового эфира. По окончании сливания смесь гидролизуют водой (100 мл) н 10%-ной соляной кислоой (100 мл) до полного расгворения осадка. Содержимое колбы переносят в делительную воронку и эфирный слой после отделения от водного промывают 10%-ным раствором двууглекислой соды и водой. После осушения безводным сульфатом натрия и удаления отгонкой ди этилового эфира остаток перегоняют. Температура кипения этилового эфира 5 бензоилмуравьиной кислоты 256 С. Выхсд1 у,8 г (50%),Найдено в %: С 68,33; Н 5,56.Н О. Вычислено в пав: С 68,54; Н 5,67.Омылением эфира получают бензоилмуравьиную кислоту, т. пл. 65 С. Предмет изобретения 15 Способ получения сложных эфиров ц-кетопокислот действием на эфиры щавелевой кислоты магнийбромалкилами в среде серного эфира при охлаждении с последующим гидролизом и выделением продукта известным 20 путем, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и возможности получения сложных эфиров и-кетонокислот ароматического ряда, процесс ведут в присутствии воды, взятой при молярном со 2 б отношении эфир щавелевой кислоты: вода,равном 1: 1 или 1: 1,5.