181555

181 СОюз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕЮУ Зависимый от патентаКл, 12 Заявлено 27.Х,1964 ( 927266/23 с присоединением заявкиПК С 070 К 547.781/,85,0 (088,8) риоритетпубликовано 15,17,1966. Бюллетень Мата опубликования описания 28,Ч.196 омитет по делам аобрвтеиий и открытипри Совете МинистровСССР рЮУЛ (гжф 1:бр , лг Д Авторизобретен Иностранец Маер Наум Мессер(франция) Иностранная фирма Акционерное обществоЗаявите Рона-Пул СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ИМИДАЗОЛ НС -1 К - С -СНС(О"т) Данное изооретение относится к области олучения производных имидазолов общей ормулы где К - атом водорода или алкильный, или аралкильный радикал, возможно замещенный; К - алкильный радикал с 1 - 6 атомами углерода в трех стереоизомерых формах, заключающийся в том, что 5-нитроимидазолы конденсируют с окисями алкиленов в кислой среде органического растворителя.П р и м е р 1, Растворяют 127 г 2-метил- нитроимидазолов в 1000 мл 8500-ной муравьиной кислоты. Раствор охлаждают до 13 С и действуют на него 290 г окиси пропилена, вводимой за 1,5 час. В течение этого процесса поддерживают все время температуру 14 С, Смесь оставляют при комнатной температуре на ночь. Затем выпаривают около 860,цл муравьиной кислоты в вакууме (при остаточном давлении 20 ллем рт. ст.). Получаемый остаток закристаллизовывается. К нему добавляют 100 лил воды и отфильтровывают кристаллы на нутче. Их промывают 200 мл воды и высушивают до постоянного веса, Получают 75,5 г 2-метил-нитроимидазола с т. пл. 254 -256 С, не вошедшего в реакцию. Промывные воды и фильтрат объединяют, приливают к ним 220 мл 10 н. раствора едкого натра так, чтобы рН не превысил 9. Под конец продукт 5 кристаллизуется, Его оставляют на ночь нальду и фильтруют на путче, Промывают 50 лл ледяной воды и сушат в вакууме (при остаточном давлении 20 лш рт, ст.). Получается 41,2 г продукта с т, пл, 72 - 74 С. Его перекри сталлизовывают из 410 лл толуола. Послефильтрации, промывки и сушки получают 36 г 1-(2-оксипропил) - 2-метил-нитроимидазола, т. пл. 76 С.П р и м е р 2, В течение 20 мин при 5 - 10 С 15 приливают 19 г 1,2-эпокси-н.-бутана к раствору 6,7 г 2-метил-нитроимидазола в 50 л 1 л 850 л 0-ной муравьиной кислоты и оставляют на 16 час при комнатной температуре. После этого выпаривают раствор досуха под давлением 20 около 30 лм рт. ст. Остаток растворяют в 5 мдледяной воды, фильтруют, промывают водой и сушат нерастворимый остаток. Всего получают 4,95 г 2-метил-нитроимидазола в качестве избытка, не прореагировавшего с эпокси бутаном.Фильтрат и промывные воды объединяют,подщелачивают до рН 8 - 9 путем приливания 20 лл 10 н. раствора едкого патра. Оставляют на 16 час при 0 С, Отфильтровывают образо- ЗО вавшийся небольшой осадок и исчерпывающе181555 Предмет изобретения Составитель ДубальскаяРедактор И. И. Нечай Техред А. А. Камышникова Корректоры: Г. Е. Опаринаи Т. Н. Костикова Заказ 129 бг 7 Тираж б 00 Формат бум. бОХ 90/з Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 экстрагируют 250 мл эфира. После сушки эфирных экстрактов безводным углекислым калием и выпаривания досуха получают 16,3 г коричневого масла.Масло растворяют в 25 мл 2,5 н. соляной кислоты. Раствор промывают эфиром, подщелачивают 5,5 г углекислого калия до рН 8 - 9. Выделенное основание экстрагируют 150 мл эфира. Сушат эфирный раствор над безводным углекислым калием и выпаривают досуха, Получают 10,4 г очищенного прозрачного коричневого масла.Это масло растворяют в 10 мл абсолютного эфира и высаживают его хлоргидрат в смолообразной форме действием 10 мл абсолютного эфира с концентрацией 3,0 н. по хлористому водороду. Хлоргидрат промывают эфиром, растворяют его в 10 мл воды и вг,гсаживают из него пикрат в кристаллической форме действием 75 мл 0,3 н, водного раствора пикрата лития. После фильтрации пикрат промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из спирта. Получают 3,7 г пикрата 1- (2-окси-нбутил)-2-метил-нитроимидазола в виде желтого кристаллического порошка с т. пл. 133 - 134 С,Пикрат превращают в хлоргидрат действием 25 лгл 2 н соляной кислоты. После этого пикриновую кислоту извлекают полностью 250 мл нитробензола. После выпаривания вод ной фазы досуха получают 1,6 г хлоргидрата1-(2-окси-н-бутил) -2-метил-нитроимидазола.После перекристаллизации из изопропилового спирта он имеет форму белого кристаллического порошка, плавящегося при 157 - 158 оС, 10 Способ получения производных имидазолов формулы15 20 где К - атом водорода или алкильный, илиаралкильный радикал, возможно замещенный, 1 с - алкильный радикал с 1 - 6 атомами углерода, отличающийся тем, что 5-нитроимидазолы подвергают взаимодействию с окисями 25 алкиленов в кислой среде органического растворителя.