Способ получения фосфорсодержащих поверхностно-активных веществ

187918 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республикависимое от авт, свидетельствааявлено 13.1 Х.1965 ( 1027705/23-4) Кл, 23 е,рисоединением заявкиПриоритет ЧПК С 1 Ковтитет по делаюобретений и открьлири Совете МинистровСССР Опубликовано 20,Х,1966. Бюллетень"Я 185 22 4(088 8) исання 2.ХП.19 Дат, С. Ахмеджано Имаев, Е, Г. Скачков Всесоюзный научно-исследовательский и проектный инстит синтетических жирозаменителейЗаявитель СПОСОБ 11 ОЛУЧЕЯИЯ ФОСФОРСОДЕРЖ ПОВЕРХНОСТИО-АК 1 ИВ 11 Ь 1 Х ВЕЩЕС 2 Способ получения фосфорсодержащих поверхностно-активных веществ взаимодействием парафиновых углеводородов с кислородом и треххлористым фосфором с последующей нейтрализацией предварительно выделенного в чистом виде дихлорангидрида алкилфосфиновой кислоты алкилоламином известен. Однако процесс выделения дихлорангидрида алкилфосфи новой кислоты сопровождается одновременной отгонкой хлористого водорода, попадающего во все отогнанные фракции и вакуум-насос и вызывающего при этом коррозию.С елью п о ения п о есса п е лагает я цурщрц,рдс непрореагировавший треххлористый фосфор и образовавшуюся хлорокись фосфора отгонять с последующей нейтрализацией полученного остатка, образовавшийся при этом верхний слой сливать, а нижний слой поверхностно- активного вещества сушить при 100 - 120 С. Причем взаимодействию с кислородом и трех- хлористым фосфором подвергают парафиновые углеводороды, содержащие 10 - 12 углеродных атомов в алкильном радикале, или фракцию синтина 190 в 2 С.Способ заключается в следующем.Реакцию окислительного хлорфосфонилирования проводят в сосуде с холодильником, термометром, трубкой для ввода воздуха и пористой пластинкой для диспергирования. Кислород или воздух пропускают через смесь углеводорода и треххлористого фосфора, взятых в соотношении 1: 2 или 1: 1, со скоростью более 10 л,час до тех пор, пока температура реакционной массы не становится равной температуре ледяной бани. По окончании реакции отгоняют водоструйным насосом нс вошедший в реакцию треххлористый фосфор и хлорокись фосфора. Оставшиеся в смеси с углеводородом дихлорангидриды алкилфосфиновых кислот выделяют вакуум-разгонкой (при 5 - 7 и.и рт, ст,) либо подвергают дальнейшей реакции с алкилоламинами в среде углеводорода.Выход дихлораьн ндрида алкилфосфиновых кислот достигает 33% от взятого треххлористого фосфора.П р и м е р 1. Дихлорангпдриды додецилфосфиновых кислот получают, как описано выше. 24,3 г (0,085 г ,ноль) дихлорангидрида додецилфосфиновой кислоты нейтрализуют 35,6 г (0,34 глоло) диэтаноламином. Образуется вязкая бесцветная масса, представляющая собой смесь ди-(диэтанол)диамида н-додецилфосфиновой кислоты с солянокислым ди. этаноламином в молярном соотношении 1: 2.При анализе смеси на фосфор вычислено, %: Р 4,34, найдено, %: Р 3,84. Выход количественный, Препарат растворим в воде, поверхностное натяжение - 36,3 дин/с и,Заказ 36503 Тираж 650 Формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Пр и м ер 2. Дихлорангидриды н-ундецилфосфиновой кислоты получают, как описано выше. Для окислительного хлорфосфонилирования берут 468 г н-ундекана и 206,3 г трех- хлористого фосфора. Проводят реакцию хлорфосфонилирования н-ундекана. Затем отгоняют не вошедший в реакцию треххлористый фосфор и хлорокись фосфора, Оставшуюся смесь нейтрализуют с 91,5 г моноэтаноламина до рН 8 при перемешивании. После отстаивания в течение 2 час верхний углеводородный слой сливают, Нижний слой, представляющий собой смесь диамида и солянокислой соли этаноламина, подкисляют соляной кислотой до рН 4. После двухчасового отстаивания смесь разделяют на два слоя. Верхний слой - ди (моноэтанол) амиды н-ундецилфосфиновых кислот - дважды промывают подкисленной водой и высушивают. Полученный продукт - маслообразную массу светло-янтарного цвета - растворяют в воде при рН.Выход целевого продукта 105 г (86,5 ю/ю ). Вычислено, /ю И 8,7. Найдено для СыНззйгОзюР ю/ю К 8,25,П р и м е р 3. Дихлорангидриды алкилфосфиновых кислот фракции синтина 190 - 220 С получают по вышеописанному способу. Для окислительного хлорфосфонилирования берут 470 г фракции синтина 190 - 220 С и 205 г треххлористого фосфора. После отгонки трех- хлористого фосфора и хлорокиси фосфора оставшуюся смесь обрабатывают 110 г диэтаноламина до рН 8 при перемешивании. Гри этом получают смесь диамидов с солянокислым диэтаноламином.Выход смеси количественный (от дихлоридов кислот). Содержание диамида и соли ди этаноламина составляет 96 - 97%. Смесь -маслообразный продукт коричневого цвета (а при 0,25% концентрации 37,5) - хорошо растворяется в воде.Получаемое поверхностно-активное вещест.10 во можно использовать как антистатическое исмачивающее средство в текстильной промышленности, а также как эмулыатор и деэмульгатор. 15Предмет изобретения1. Способ получения фосфорсодержащихповерхностно-активных веществ взаимодействием парафиновых углеводородов с кислородом и треххлористым фосфором и нейтрали зацией алкилоламином, отличающийся тем,что, с целью упрощения процесса, непрореагировавший треххлористый фосфор и образовавшуюся хлорокись фосфора отгоняют с последующей нейтрализацией полученного остатка, 25 образовавшийся при этом верхний слой сливают, а нижний слой поверхностно-активного вещества сушат при 100 - 120 С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтовзаимодействию с кислородом и треххлори стым фосфором подвергают парафиновыеуглеводороды, содержащие 10 - 12 углеродных атомов в алкильном радикале, или фракцию синтина 190 - 220 С.