Способ получения арилоксиалкилкарбоновб1хкислот

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскик Сониалистическик Республик.зЮЪ 3 : ЮЗОЙЭсееоюзтал Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 09.Х 1.1965 ( 1036668/23-4) вкиприсоединением МПК С 07 ПриоритетОпубликовано 20.Х,1966, Бюллетень21Дата опубликования описания 6.ХП.1966 Комитет по деламобретений и открытийгри Совете 1 йииистравСССР УДК 547.562.1464.1.07 (088,8) Авторыизобретен ва, А. Г. Мезенцева, Нва и Ф. Б. Гершанов М. ПолуэктоГ. Новичк сесоюзно го ических ср Симонов, 3, кий филиал, Мельникова ого институт научно-исследовательдств защиты растений аявит РИЛОКСИАЛКИЛКАРБОНОВЪКИСЛОГ ПОЛУЧЕ 2 Известен способ получения арилоксиалкилкарбоновых кислот взаимодействием фенолов с хлоралкилкарбоновыми кислотами.Известно также, что при получении 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты проведение реакции в присутствии органических растворителей, например хлорбензола, одновременно с повышением выхода до 85% улучшает качество целевого продукта.Предлагается способ получения арилоксыалкилкарбоновых кислот конденсацией фенола или о-крезола или их производных с хлоралкилкарбоновыми кислотами в соотношениях от 1,2; 1 до 2: 1 в среде этиленгликоля при рН 8 - 11 и температуре 105 - 120 С.П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, к расплавленным 156,5 г 2,4-дихлорфенола (0,96 моль) загружают 75,6 г (0,8 моль) кристаллической монохлоруксусной кислоты (мольное соотношение 1,2: 1), 360 лтл (6,5 лголь) этиленгликоля и 178,7 г (1,88 моль) едкого натра в виде 42%-ного раствора, поддерживая при этом температуру не выше 200 С и тщательно перемешивая; рН среды 10. Массу нагревают на глицериновой бане, проводя реакцию конденсации при 110 С г, течение 4 час. Конденсированную массу подкисляют до рН б - 6,5 и подвергаот вакуумной отгонке этиленгликоля с непрореагировавшим дпхлорфенолом (остаточное давление 30 - 40 мм рт. ст,). Оставшуюся после отгонки натриевую соль 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты подкисляют, выделяют свободную кислоту и сушат. Выход кислоты 90,5%.Качественные показатели: содержание основного вещества 96%, дихлорфенола 1%, поваренной соли 1,1%, влаги 1,9%.П р и м е р 2. Приготовленную по указанно му в примере 1 методу исходную смесь пропускают со скоростью 237 л 4 час через трубчатый змеевиковый конденсатор.Режим конденсации; температура 110 С,давление 2 атм. После отгонки и подкисления 15 получена с выходом 94 - 96% 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота, содержащая 96,5% основного продукта и 0,9% дихлорфенола.П р и м е р 3. 39,4 г (0,2 моль) 2,4,5-трихлорфенола растворяют в 45 лгл (О,б моль) этилен гликоля и загружают в реакционную колбу.При перемешивании и охлаждении (не выше 25"С) загружают последовательно 19,15 г (0,2 моль) едкого натра в виде 42%-ного раствора и после определения свободной щелочи 25 избыток последней доводят до 0,1 моль. Затем при тщательном охлаждении загружают 9,45 г (0,1 лоль) моиохлоруксусиой кислоты, рН среды устанавливаются равным 10. Массу подогревают и ведут конденсацию при 105 С 30 в течение 3,5 час, постепенно повышая темпе187766 Предмет изобретения Составитель И. С, Ялова Ред з кто р Т. Л арина Кооректоры: В. В. Крылова н Г. Е. ОпаринаТекред Ц. Я. Брнккер Заказ 3647/11 Тираж 760 Формат буки 60 Х 90/а Обьсм 0,1 нзд, л. ПодписноеЦИИИПИ Комитета ио дедам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Тнпотра 1 шн, пр. Сапунова, д. 2 3ратуру до 110 С. После отгонки этиленгликоля с трихлорфенолом выделяют 2,4,5-трихлор. феноксиуксусную кислоту с выходом 80%,П р и м е р, 4., 56 г (0,85 л 1 оль) этиленгликоля 85;4-г (0,78 ноль) расплавленного о-крезола, 64,8, г (0,6 лтоль) а-хлорпропионовой кислоты загружают в реакционную колбу и в течение 10 - 12 мин при хорошем перемешивании прибавляют 64,2 г (1,6 моль) едкого натра в виде 42%-ного раствора (мольные соотношения о-крезол: и-хлорпропионовая кислота: ХаОН=1,31: 1:2,68); рН среды 11. Массу нагревают и выдерживают при температуре 113 - 115 С в течение 2 час. После отгона о-крезола с этиленгликолем выделяют 2-метилфеноксипропионовую кислоту с выходом 87%, Содержание основного вещества 9%, о-крезола 1%.5 Способ получения арилоксиалкилкарбоновых кислот конденсацией фенола или о-крезо ла пли их производных с хлоралкилкарбоновыми кислотами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и сокращения количества сточных вод, процесс ведут в среде этиленгликоля.