184445

Ссвз Советсккк циалистическ РеспубликАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ видетельстваависимое о 963 ( 841439 9 с, 1 аявлено О присоеди ием заявкиПриоритетОпубликовано 21.Л.1966. БюллетеньДата опубликования описания 5.1 Х.19 Комитет по деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР КСО 678,6735252 (088.8) Авторынзобретени ляЯФ тр 0-пни, В аявитель ИЛАТОВ ОС ЛУЧЕНИЯ П Известен способ получения полиарилатовоснове хлорангидридов ароматических дирбоновых кислот (терефталевой, изофталеи) и бисфенолов (фенолфталеин, диан), несодержащих хромоформных групп. Известныеполиарилаты обладают рядом ценных свойств,таких, как высокая температура размягчения,высокая прочность, хорошие диэлектрическиепоказатели. Однако изделия, изготовленныеиз них, окрашиваются с большим трудом и не 1всегда прочно,С целью получения окрашенных полиарилатов, предлагается при синтезе в качестве исходного хлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты применять хлорангидриды 14,4- и 3,3-азобензолдикарбоновых кислот,Используя указанные хлорангидриды можно получать как однородные, так и смешанные полиарилаты, которым наряду с высокойтемпературой размягчения и окрашенностью 2свойственна хорошая растворимость в до.ступных органических растворителях, что существенным образом облегчает изготовлениеиз них изделий: пленок, волокон. Полиарилаты на основе хлорангидридов азобензолдикарбоновых кислот могут быть получены какравновесной, так и межфазной поликонденсацией,Пример 1хлорангидрида. 5 г фенолфталеина, 4,83 г изобензол,3-дикарбоновой 3 й кислоты и 26 я.г совола загружают в колбу, снабженную мешалкой и барботером для азота. Реакцию проводят в токе азота, перемешивая реакционную массу при повышении температуры от 100 до 220 СС 3 час и при 220 С - 7 час. Полученный полимер для очистки растворяют в хлороформе, осаждают в метанол, отфильтровывают и промывают последовательно метанолом, горячей водой, метанолом, серным эфиром и сушат при 70 - 80 С. Получают полимер в виде желтого порошка. Выход 84% от теоретического. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,46, температура размягчения 330 в 3 С. Полимер хорошо растворим в хлороформе (500 г/л), тетрахлорэтане (500 г/л), циклогексаноне (500 г/л),Поливом из раствора в указанных растворителях из данного полимера получают прозрачные прочные окрашенные пленки.П р и м е р 2, 5 г фенолфталеина, 4,83 г хлор. аш идрида азобензол,4-дикарбоновой кисло. ты и 26 л.г совола загружают в колбу, снаб женную мешалкой и оарботером для азота, Реакцию и очистку полимера проводят так же, как описано и примере 1. Получают полимер в виде красного порошка, Выход 85% от теоретического, Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,30; температура размягчения около ЗЗОСС, Полимер хорошо. раст184448 Предмет изо бр ете н и я 40 45 Составитель Л. ЧурсинаРедактор В. Липатов Техред Г. Е. Петровская Корректор Е, Д. Курдюмова Заказ 2429/2 Тирагк 850 Формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,16 изд, л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Сапунова, 2 Типография, пр. 3ворим в хлороформе (500 г/л), тетрахлорэтане (500 г/л), циклогексаноне (500 г/л),П р и м е р 3. 3 г фенолфталеина, 0,29 г хлор- ангидрида азобензол,4-дикарбоновой кислоты, 1,72 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 16 мл совола загружают в колбу, снабженную барботером и мешалкой. Температурный режим проведения реакции и дальнейшая обработка полимера те же, что и в примерах 1 и 2. Получают полимер в виде порошка красного цвета. Выход 84% от теоретического, Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,54; температура размягчения 300 С. Полимер хорошо растворим в хлороформе (500 г/л), тетрахлорэтане (500 г/я), циклогексаноне (500 г/л).Поливом из раствора в указанных растворителях из данного полимера получают прозрачные прочные окрашенные пленки. Прочность на разрыв неориентированной пленки 550 кг/смз; относительное удлинение при разрыве 10 8 о/оП р и м е р 4, Получают полиарилат из 3 г фенолфталеина, 2,90 г хлорангидрида азобензол,3-дикарбоновой кислоты, 2,06 г хлорангидрида изофталевой кислоты (совола 15 лил). Проведение реакции и обработка полимера, как в примерах 1 - 3.Полимер представляет собой порошок желтого цвета; выход 77/о от теоретического. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,66; температура размягчения 315 - 320 С. Полимер хорошо растворим в хлороформе (500 г/л), тетрахлорэтане (500 г/л), циклогексаноне (500 г/л). Поливом из раствора в указанных растворителях из данного полимера получают прозрачные прочные окрашенные пленки, Прочность на разрыв не- ориентированной пленки 500 кг/смз. Относительное удлинение при разрыве 8,5%.П р и м ер 5. 1 г диана, 0,67 г хлорангидрида азобензол,3-дикарбоновой кислоты и 0,67 г хлорангидрида азобензол,4-дикарбоновой кислоты (совола 5 мл) загружают в колбу, Реакцию и обработку полимера проводят аналогично примерам 1 - 4.Полимер представляет собой порошок крас 5 10 15 20 25 30 35 ного цвета. Выход 81 % от теоретического. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,64; температура размягчения 242 - 245 С. Полимер хорошо растворим в хлороформе, тетрахлорэтане, циклогексаноне (500 г/л), Поливом из раствора в указанных растворителях из данного полимера получают прозрачные прочные окрашенные пленки. Прочность на разрыв неориентированной пленки 540 кг/сл 2, относительное удлинение при разрыве 8 о/о.П р и мер 6. Полиарилат получают из 0,5 г фенолфталеина, 0,36 г диана, 0,96 г хлорангидрида азобензол,4-дикарбоновой кислоты (совола 1,5 мл) аналогично примерам 1 - 5, Полимер представляет собой порошок красного цвета. Выход 90 о/о от теоретического, Приьеденная вязкость в трикрезоле 0,28; температура размягчения 245 С, Полимер растворим в хлороформе, тетрахлорэтане, циклогексаноне (500 г/л),П р и м е р 7. К водному щелочному раствору диана (1,14 г диана в 50 мл КаОН) при интенсивном перемешивании добавляют раствор хлорангидрида азобензол,3-дикарбоновой кислоты (1,5 г в 50 лл п-ксилола) в течение 10 мин и перемешивают реакционную смесь еще 20 люин,Полученный осадок отфильтровывают, промывают метанолом, горячей водой, метанолом, серным эфиром, сушат при 70 - 80 С, Выход полимера 65% от теоретического, Приведенная вязкость раствора полимера в тетрахлорэтане (с фенолом в отношении 3:1) 1,08. Температура размягчения 350 оС. Способ получения полиарилатов на основе хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот и бисфенолов, не содержащих хромоформных групп, отличающийся тем, что, с целью получения окрашенных полиарилатов, в качестве хлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты применяют хлорангидриды 4,4- и 3,3-азобензолдикарбоновых кислот.