183740

Республик ьстваависимое от авт. свиде Заявлено 02 Х 1.19 с присоединением 010998/23 1(л. 12 о явки1111 х С 0 иоритет Комитет ло делам изобретений и открытий при Сосете Министров СССРУЛ, К 547.462,321.024.0 (088.8) Опубликовано 09.Л 1,1966, Ьоллстень Дата опубликования описангя 31 Л 11 96 Авторынзобретеци я Ш ла"нскийол графйеской. М тут ий инсности я втел ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧИСТЫХ МОНОАЛКИЛМАЛЕАТОВ дукта составляет 55 асти получе е могут быт сополимеров диалкилфума чение моноалк а с малеиновь лучешюго при илмал м ангэтом тов надридом, оноал 5 лученне м ононзо г (0,51 лоло) малеиноИзобретение относится к об ния моноалкилмалеатов, котор испо;ьзовтн. для получения например ялкилинилмалеатов ратов. Известно полу греьянием спирт без очищения по кнлмялеата.Предлагаемыи способ предусматривает получение сырого целевого продукта с пониженным содержанием побочных продуктов, а также очистку, благодаря которой вещество соответстует акрнлятному состоянию, Моноялкилмалеат получают л ива нием тонкой струи алканола в расплавленный малеиновый ангидрид при нагревании и перемешивании, Полученную затем реакционную массу очищают. Для очистки жидкого моноалкилмалеата реакционную массу нейтрализуют последовательно раствором соды и бикарбоната натрия, отделяют с помощью эфира примесь диалкилмалеата и малеиновон кислоты. Для выделения моноалкилмалеятов обрабо. танцую эфиром реакционную массу подкисляют серной кислотой до рН 3 и экстрагнруют эфиром.Очищают твердые моноалкилмалеаты путем перекристаллцзации массы из ацетона. Выход целевого про86 )оПр имер 1. Получение мои о м е т и лм а л е а т а. В трехгорлую круглодоннуо колбу на 250 л г с механической мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 62,5 г (0,637 доль) мялеинового ангидрида, расплавляют при нагревании на водяной бане и перемешиваши и затем тонкой струйкой приливают 20 г (0,625 хои) метанола, Реакционную смесь нагревают на водяной бане до 60 - 75"С прп перемешиваннц в течение 1,5 час, Продукт реакции переносят в колбу и нейтрализуют сначала 20 Я,-ныл раствором соды, затем насыщенным раствором бикарбоната натрия. Полученный раствор Кт-соли монометилмалеата обрабатывают тремя порциями эфира по 25 лл каждая для извлечения примеси диметилмялеата, а затем подкнсляот 20 О 7-ной серной кислотой до рН 3. Из этого раствора извлекают моноалкилмалеат несколькими порциями эфира. Из эфирного экстракта отгоняют эфир, остаток монометилмялеата высушивают а водяной бане. Выход 44 г (55%).Тем же способом получают моноэтил-н-про пил, моноизопропилмалеаты и монояллнлмалеат.Пример 2. Поамилмалеата, 5Заказ 24092 Тираж 750 Формат бум. 60 Х 00/ Обьем О,3 изд. л. ПодписноеЦНИИПР Комитеты по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2;югои,1 зд и 54,чл (0,50 лоло) изоамилоиого спирт нагревают в условиях, аналогичных услоьиям примера 1, повышая те.пературу реакции до 80 С, После подкисления нейтрализованной реакционной массы моиоизоамилмалеат выделяют в виде масла. Нижний, водный слой сливают, моноизоамилмалеат промывают несколько раз порциями по 20 лл воды, после чего сушат на водяной бане,Выход 80 г (86,1%).Таким образом получают Оио н-бутил-, зобутил-и-ахил-, я-гексил-, изогексил-, н-октил и изооктилмалеать. П р и м е р 3. П о л у ч е и и е м о и о- н -д еи и л м а л е а т а. 30,6 г (0,312 лаваль) млеинового ангидрида и 48,6 лл (0,307 лголь) децилового спирта иареваОт аналогично Описанному впримере 1. При охлаткдеииипродукт реакции закристаллизовывается. Очищают моиоэфир перекристаллизацией из ацетона.Выход очищенного монодецилмалеата с температурой плавления 39 - 42 С составляет 49,6 г (61,8 ) Тем тке сиосооом получают Оио-и-гентл моно-н-пропилмалеаты, прхеняя для пере кристаллизации н-гексан. Предмет изобретения1. Способ получения чистых моноалкилмалеатов нагреванием алканолов с малеиновым ангидридом, отличаощийся тем, что, с целью сиихкепия количества побочных продуктов и 10 увеличения степени чистоты целевых продуктов, алк;шол вводят тонкой струей в расплаг,- ленный малеиновыйигидрид с последующей очисткой реакционной массы.2. Способ по п. 1, отлачаощийся тем, что 15 с целью получения чистых хкидких моиоалкилмалеатов, реакциошую массу нейтрализуют последовательно раствором соды и насыщенным раствором бикарбоиата натрия, обраоатывают эфиром, подкисляют серной кислотой 20 до рН 3 и вторично обрабатывают эфиром.3, Способ по пп. 1 и 2, отлачагощаася тем,что, с целью получения чистых твердых моноалкилмалеатов, реакционную массу перекристаллизовывают из ацетона.