183739

ОПИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союэ Соеетских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 08.Ч 11,1965 ( 1017474/23-4)с присоединением заявкиКл. 12 о, 19/О МПК С 07 Комитет по делам зобратений и открыти при Совюте Мипистрое СССРриоритетпубликовацо 09.Ч 11,1966, Бюллетень14 УДК 547,572,6,07(088,8)547.656.07 (088.8) 547,733.07 (088,8) убликовация описания 31 Х 111.1966 Дат Лвторыизобретен ит аявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,р-НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КЕТОН сталлизуют пристирилкетоца 5, зцетролейцого эфг 1 )П р и м е р 2. 3- (а-Т и е и и л) -1- (гг-ц и т р о фецил) -пропец-оц 3 получают в условиях, ацалогцчпых описанным выше, из 10 г (0,046 лто гь) хлорацгидрида гг-ггитрокоричцой кислоты, 3,8 г (0,044 лоло) тиофеца и 12 г (0,046 лоло) хлорного олова в 100 ли ;0 сухого голуола. Бесцветные кристаллы с т. пл.220" С(из бснзола), Выход 8,8 г (72 юю).П р и мер 3. 3-(а-Ти еи ил)-1-(л-и итр офецил)-пропен-оцполучают из 5 г (0,023 лголь) хлорацгидрида ,ц-цитрокоричцой кислоты, 1,93 г (0,023 лоль) тиофеца и 6 г (0,023 лоло) хлорного олова в 50 лгл безводного толуола. Бесцветцьге кристаллы с т. пл.145=С (из этаиола) . Выход 4,1 г (6 ю(, ) .Найдепо, ю,: С 60,38; 60,50; Н 3,44; 3,65;с 12 00. 226. 1 58Вычислено, " С 60,23; Н 3 5; М 5,40.Пример 4. Стирил-(2-метоксицаф т и л) -к е т о и получагот из 11,7 г (0,07 лгогь)хлорацгидрида коричцой кислоты, 12,3 г (0,07 лоль) метилового эфира р-иафтола и 18,2 г (0,0 лоло) хлорного олова в 80 лг,г сухого бецзола. Зелегговато-желтые иглы с т, пл.13 оС (ацетоц). Выход 19 г (8 юлю),47; 8 12,3 Известно получение а,р-непредельцых кетоцов конденсацией хлорацгидридов цепредельцых кислот с тиофецом или эфирами фенолов или цафтолов в присутствии в качестве коцдсцсирующего средства безводного хлористого алюминия в растворе диметилсульфата и сероуглерода.Предложенный способ отл гчается от известного тем, что и качестве катализатора используют четырсххлористос олово и процесс ведут и среде беизола или толуола при температуре от - 10 до+10"С. Олово берут в эквимолекулярцом количестве.Способ характеризуется простотой и приводит к хорошим выходам.Пр и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодилшшком и капельцой воронкой, вносят 5 г (0,03 лголь) хлорацгидрида коричцой кислоты, 2,5 г (0,3 моль) тиофеца, 100 лл сухого толуола или бецзола, при охлаждении (снегом с солью) и перемешиьации добавляют по каплям в течение 30 лгин 7,8 г (0,03 лоло) хлорного олова, После прибавления всего хлорного олова смесь перемешивают еще 30 лгин, а затем добавляют 50 лгл эфира и 50 лгл воды. ЗфиротолуольцыЙ слоЙ отделяеот, промывают 5",;,-цым раствором соды до полного удаления олова и сушат хлористым кальцием, Раствори- тели отгоняют в слабом вакууме, остаток криохлаждении. Выход а-тиегги, 5 г (8 Я), т. пл, 80 С (и гюа .Заказ 24083 Тираж 750 Формат бум. 60 К 901/ Объем 0,1 изд. л. ПпдппсноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, в/о: С 83,17; 83,00; Н 5,77; 5,94, С 2 аН 1 вОв.Вычислено, : С 83,34; Н 5,55.Пример 5, Стирил-метоксинафт и л-к е т о н получают из 4,74 г (0,03 моль) метилового эфира а-нафтола, 5 г (0,03 люль) хлорангидрида коричной кислоты и 7,8 г (0,03 моль) хлорного олова в 80 лл сухого бензола. Желтые кристаллы с т. пл. 98 С (метанол). Выход 7,2 г (83 о/о)Найдено, о/,: С 82,9; 83,29; Н 5,92; 5,83.Вычислено, : С 83,34; Н 5,55.Пример 6, Стирил-пэтоксифен илк е т о н получают из 5 г (0,03 лоль) хлорангидрида коричной кислоты, 4,3 г (0,035 лоло) фенетола и 7,8 г (0,03 лоль) хлорного олова в 50 ил сухого толуола. Бесцветные кристал 4лы с т. пл, 74 оС (из этанола), Выход 5 .(66 о/, ),Предмет изобретения5 1. Способ получения ,а,р-непредельных кетонов взаимодействием хлорангидридов непредельных кислот илн с тиофеном, или с эфирами фенолов или нафтолов с последующим выделением продукта известным способом, 10 например кристаллизацией, отличающийсятем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, процесс ведут в присутствии четыреххлористого олова в качестве катализатора в среде бензола или толуола 15 при температуре от - 10 до + 10 С.2. Способ по п. 1, отличаощийся тем, чточетыреххлористое олово берут в эквимолекулярном количестве.