183215

О П И С А Н И Е 1832 БИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваи. 12 т 1, 32/2 явлено 12 Ч 11,1965 (М 1017772/23 рисоединепием заявки МПК С 07 д Приор ите митет по дел зооретении и открытиипри Совете МинистровСССР УД К 547.421.51261284 233,07(088,8)-ДИЭТОКСИ-ж-ДИАЛ КИЛАМИ НОАЛКАНОНОВ Изобретение относится к области получения диацеталей алкиламиноглиоксалей - . ценных промежуточных продуктов в органическом синтезе.Предлагаемый способ получения 1,1-диэтокси-тп-диалкиламиноалканоновсостоит в том, что тс-диалкиламиноалкинилмагнийбромиды подвергают взаимодействию с диметиламидом диэтоксиуксусной кислоты в среде тетрагидрофурана или эфира с последующим гидрированием полученного при этом 1,1-диэтокси-о-диалкиламино алкин-онов над скелетным никелем при атмосферном давлении.Пример 1, 1,1-диэтокси-пиперид и н о п е н т и н-о н.К раствору бромистого этилмагния в 20 мл тетрагидрофурана, приготовленному из 1,25 г магния и 4,9 г бромистого этила при перемешивании добавляют 5,55 г 3-пиперидинопропина в 5 мл тетрагидрофурана. Смесь кипятят 1,5 час, охлаждают ледяной водой и при охлаждении и перемешивании добавляют 5,25 г диметиламида диэтоксиуксусной кислоты в 5 мл тетрагидрофурана. После этого реакционную смесь снова кипятят 2 час с обратным холодильником, затем отгоняют 20 мл тетрагидрофурана (баня не выше 110 С) и еще теплый остаток выливают на смесь из 11 мл ледяной уксусной кислоты и 60 г льда. Далее раствор 5 - 6 раз экстрагируют эфишом, эфир отгоняют и оста- в высоком вакууме (О, лл шат п егоня ром, су от ток пер ют рт. ст.).Получают 2,8 с и о= 1,4770 и Продукт малоу темнеет и посте 7 г (38%) желтоватого маслат. кип. около 110 С (0,03 лл).стойчив, прп хранении быстропенно осмоляется. 1,1 - диэтокси - 5 т а н-он.Свежеперегнанный 1,1попептин-он(2,87 г)гидрируют над никелеферном давлении, послефильтровывают, спирт отрегоняют в вакууме.Получают 1,95 г (67,5 о136 - 138 С (3 лл 1) и тг ипе ипопе г-пиперпдияют в спирте я прп атмосалпзатор оти остаток педиэтокс раствор м Рене чего кат гоняют кта с т. кип. 4585 окси-диэти лПример 2. 1,1-диэт а м и н о г е к с а н-о н.К раствору бромистого эт эфира, полученному из 1,08 бромистого этила, прпбавл шивании 5,63 г 4-диэтилахп эфира и кипятят 30 лин с дильником. К образовавшей нийорганического соединени ледяной водой добавляют 5 да диэтоксиуксусной кислот с обратным холодилышком илмагния в 25 лл г магния и 545 г яют при переменобутина в 40 лл обратным холося суспензии магя прп охлаждении ,25 г диметиламны и кипятят 3 часГомогенный па183215 15 Предмет изобретения Составитель И, ПивницкаяРедактор Л. А. Ильина Техред А. А. Камышникова Корректор Л, В. Тюняева Заказ 2290/14 Тираж 675 Формат бум. 60 р,90/8 Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типогр а фи я, п р. Сапунова, 2 створ выливают в 57 ял 2, н. соляной кислоты, охлажденной до - 10 С, После встряхивания в делительной воронке эфир отделяют, водный раствор, содержащий 1,1-диэтокси- диэтиламиногексин-З-он, продувают током азота и гидрируют над никелем Ренея при атмосферном давлении, После гидрирования добавляют 5 мя 25 в/-ного аммиака, отфильтровывают от катализатора, подщелачивают 40 лтл аммиака и три раза экстрагируют эфиром. Эфирный раствор высушивают поташом, эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме.Получают 4,9 г (63 в/в) продукта с т, кип.120 - 123 С (2 лам) и а о = 1,4412.П р и м е р 3. 1,1-д и э т о к с и-п и п еридиногексанон.К охлаждаемой суспензии бромистого 4-пиперидинобутинилмагния в 25 мл тетрагидрофурана, полученной из 1,08 г магния, 5,45 г бромистого этила и 6,17 г пиперидинобутина, как указано в примере 1, добавляют 5,25 г диметиламида диэтоксиуксуспой кислоты в 5 ял тетрагидрофурана и кипятят 2 ас с обратным холодильником. Остаток после отгопки 20 мл тетрагидрофурапа выливают в 57 лл 2,1 и. соляной кислоты, охлажденной до - 10 С, и образовавшийся раствор, содержа щий 1,1-диэтокси-пиперидиногексин-З-он,гидрируют над никелем Ренея, Дальнейшая обработка происходит, как в примере 2.Выход продукта - 6,85 г (84,5 в/в), т. кип.121 - 124 С (0,5 мм), и" =1,4590.Аналогично получают 1,1-диэтокси-пиперидиногептан-он. Это бесцветная жидкость с т, кип. 132 - 135 С (0,5 мя) и п =1,4593. Способ получения 1,1-диэтокси-о-диалкиламиноалканонов, отличающийся тем, что, идиалкиламиноалкинилмагнийбрамиды под вергают взаимодействию с диметиламидомдиэтоксиуксусной кислоты в среде органического растворителя и образующиеся при этом 1,1-диэтокси-н-диалкиламиноалкин-З-оны гидрируют над скелетным никелом при атмосфер ном давлении,