Способ выделения и очистки n, n -диметилимида 2, 2-бис-4 (3, 4-дикарбоксифенокси)-фенилпропана

(9 7 О 209/ АТЕНТНО ГОСУДАРСТВЕННОЕ ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) РЕ ЕНИ АН КазС 81. С 07 0209/ 702 ИСАНИЕ ИЗО К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Институт химических на(56) Патент США М 4273712кл. С 07 0 209/48, опублик.Патент США йЬ 4247464, клопублик 1981.Патент США йв 4048190, клопублик 1977,Изобретение относится к технологии получения, выделения и очистки )ч,й -диметилимида 2,2-бис-(4-(3,4-дикарбоксифенокси)-фенилпропана (бисэфироимида) на основе 4-нитро-й-метилфталимида и щелочной соли 4,4 -диоксидифенилпропана (бисфенола А), Бис(эфироимид) может быть использован для получения диангидрида 2,2-бис-(3,4-дикарбоксифвнокси)фенил) пропана (бисэфироангидрида), который является исходным мономвром в синтезе термопластичных полиэфироимидов, Неочищенный бис(эфироимид) ухудшает чистоту мономера (бисэфироангидрида), что приводит к снижению термических свойств полимеров, поэтому технологии выделения и очистки бис(эфироимида) уделяют особое внимание,Целью изобретения является повышение безопасности процесса и повышение чистоты целевого продукта,Поставленная цель достигается предла- гаемым способом, в котором реакционную смесь, содержащую примеси исходных и(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ И ОЧИСТКИ й,й- ДИМЕТИЛИМИДА 2,2-БИС-(4(3,4-ДИКАРБОКСИ Ф Е Н ОКСИ)-ФЕ Н ИЛП РОПАНА (57) Сущность изобретения: выделение и очистка продукта-й.й-диметилимида 2,2- бис 4" (3,4-дикарбоксифенокси)фенилпропана, полученного взаимодействием бисфенола и 4-нитро-й-метилфталимида, экстракцией примесей 3 - 5-ным водным раствором щелочи в течение 10 - 30 мин при 20 - 25 С, с последующий фильтрованием и промывкой полученного продукта сначала водной щелочью, а затем водой, т,пл. продукта 147 - 149 С, вых, 93,70. промежуточного продуктов, обрабатывают 3-5 раствором водной щелочи 10 - 30 мин при 20-25 С с последующим отделением бис(эфироимида) из раствора фильтрованием и промывкой сначала водной щелочью, а затем водой, Целевой продукт после сушки имеет температуру плавления 147 - 149 С, Изменение указанных условий очистки (использование концентрированных растворов щелочей, повышение температуры и увеличение продолжительности очистки) приводит к отрицательному результату, т,е. целевой продукт подвергается гидролизу и растворению. Определение условий очистки, при которых примеси переходят в раствор, а целевой продукт не подвергается гидролизу, является удачным решением изобретения.Существенными отличиями предлагаемого способа очистки являются использование водных растворов щелочной вместо органических растворителей, проведение очистки в мягких условиях, превращение5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 примесей в водорастворимые органические соли щелочного металла, Это позволяет достичь положительный эффект - устранение органических растворителей, что обеспечивает нетоксичность и безопасность процесса, снижение температуры очистки на 50 С и повышение чистоты целевого продукта на 3, о чем свидетельствует температура плавления, элементный анализ и ТСХ,Чистоту й,й-диметилимида 2,2-бис- (3,4- дикарбоксифенокси)фенил-пропана определяли на пластинках силуфол производства ЧСФР, В качестве элюента служила система: гексан 40 мл, ацетон 20 мл, метанол 1,5 мл и вода 3 капли. После сушки пластинку обрабатывали в УФ-свете и получали пятна с веществами.П р и м е р 1. Смесь 206 г (1 моль) 4-нитро-М-метилфталимида и 350 мл ДМСО нагревают до 75 С и при перемешивании добавляют 136,04 г (0,5 моля) йа-соли бисфенола А, содержащей 0,03 влаги (присутствие влаги способствует образованию побочного моноэфироимида и обусловливает наличие исходных веществ, что сказывается на чистоте и выходе целевого продукта). Реакционную смесь выдерживают 1 ч при 75 С и охлаждают до 20 С,Выделение и очистку целевого продукта проводят следующим образом,В охлажденную реакционную смесь добавляют 400 мл Зф раствора водной йаОН и перемешивают 30 мин при комнатной температуре, Целевой продукт в виде белых кристаллов отделяют фильтрацией, промывают сначала щелочью. затем водой и сушат. Выход целевого бис(эфироимида) составляет 87,47 ь. Продукт не требует дополнительной перекристаллизации, о чем свидетельствуют данные ТСХ. Температура плавления 147-149 С.ИК-спектр, см: 745, 1380, 1710 и 1770 (имидный цикл), 1235 (ароматические эфиры), 1180 (изопропильная группа).Найдено, : С 72,60; Н 4,67; й 5,10.СЗЗН 2606 Й 2,Вычислено, 7 ь: С 72,52; Н 4,79; О 17,56; М 5,13.П р и м е р 2. Синтез бис(эфироимида) проводят так же, как описано в примере 1, но с содержанием влаги в соли 0,5, Выделение и очистка осадка так же, как в примере 1. Получают белый порошок бис(эфироимида), выход которого составляет 60.9 ф. Температура плавления 147-149 С,П р и м е р 3. Синтез бис(эфироимида) проводят так же, как описано в примере 1, нос содержанием влаги в соли 1. Выделение и очистку целевого продукта проводят следующим образом. В охлажденную реакционную смесь добавляют 400 мл 5 раствора водной йаОН и перемешивают 10 мин при 25 С. Получают белый порошок бис(эфироимида), выход которого составляет 38,2. Температура плавления 147 - 149 С,П р и м е р ы 1 - 3 показывают, как количество влаги влияет на чистоту и выход бис(эфироимида), а предлагаемый способ очистки позволяет при наличии примесей до 60 получать целевой продукт с высокой степенью чистоты.П р и м е р 4. 5 г неочищенного бис(эфироимида) (ТСХ показывает присутствие 4- нитро-й-метилфталимида, моноэфироимида и бисфенола А), температура плавления которого 119 - 122 С, подвергают обработке 5-ным раствором водной щелочи при комнатной температуре в течение 30 мин. Белый осадок отделяют фильтрацией, отмывают водой и сушат. Получают очищенный бис(эфироимид), который не содержит примесей (ТСХ показывает одно пятно, соответствующее целевому продукту). Температура плавления 147-149 С. Выход 93,7 ф,Таким образом, иэ сравнения с прототипом видно, что предлагаемый способ очистки бис(эфироимида) позволяет заменить при экстракции пожароопасные и ядовитые органические растворители водным раствором щелочи и получить целевой продукт с температурой плавления 147 - 149 С в более мягких условиях без нагревания в процессе экстракции. Формула изобретения Способ выделения иочистки й,й-диметилимида 2,2-бис 4 (3,4-дикарбоксифенокси)-фенилпропана, полученного взаимодействием бисфенола и 4-нитро-й-метилфталимида, экстракцией примесей растворителем, отделением целевого продукта фильтрованием и промывкой растворителем и водой, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения безопасности процесса и чистоты целввого продукта, в качестве растворителя используют 3 - 5-ный водный раствор щелочи и экстракцию ведут 10-30 мин при 20-25 С.