Способ получения диалкилфосфатов

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 13.Ъ 1.1964 ( 911328/23-4) Кл. 12 о, 2 с присоединением заявк МПК С 071УДК 547,26118,07(088,8 иоритет Комитет по делам зобретеиий и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 03,11,1966, Бюллетеньа опубликования описания 21.П 1.1966 ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛФОСФАХОВ Известно получение диалкилфосфатов взаимодействием фосфорной кислоты со спиртами.С целью повышения выхода и степени чистоты продукта, предлагается проводить прямую этерификацию фосфорной кислоты спиртами в присутствии мышьяковой кислоты или ее производных. Реакцию проводят нагреванием смеси реагентов и катализатора в инертном растворителе, например ксилоле, с одновременной отгонкой воды, Выход диалкилфосфатов 90 - 100%.Пример 1. Диизооктилфосфат, Смесь 0,05 г мо гь 84 с/,-ной фосфорной кислоты, 0,12 г моль 2-этилгексилового спирта, 0,2 г фенилмышьяковой кислоты и 30 м г ксилола кипятят в приборе Дина - Старка до прекращения отгонки воды (около 8 час). Реакционную массу охлаждают, растворяют в 30 лл бензола, промывают водой и высушивают, растворитель и избыток спирта отгоняют в вакууме. Температура бани ие выше 150 С. Остается практически чистый продукт, выход 91,5%; г 14 0,9835; по 1,4440.Найдено, с/с: Р 9,50; кислотный экв, 327.С 1 сНз,-01 Р.Вычислено, %: Р 9,63; кислотный экв. 322.По данным потенциометрического титрования вещество не содержит других продуктов кислого характера. Такой же результат имеют при использовании вдиизооктилового эфткислоты.Пример 2, Д идецил ф о с ф а т. Смесь5 0,05 г лтоль 84 %-ной фосфорной кислогы,0,12 г л 1 огь н-децилового спирта, 0,2 г фенилмышьяковой кислоты и 30 мл ксилола кипятятв приборе Дина - Старка до выделения рассчитанного количества воды (6 - 7 час). Реакци 10 онную массу охлаждаюг, растворяют в 50 млбензола, промывают 30 мл воды и обрабатывают при перемешивании рассчитанным количеством (0,025 г ао,гь) насыщенного растьо.ра гидрата окиси бария. Перемешивание про 15 должают 2 - 3 час и смесь оставляют на 5 -10 час для кристаллизации, Массу отжимаютна фильтре, промывают бензолом до полногоудаления спирта и полученную бариевую сольвысушивают в вакууме; выход 95 - 100%,20 т. разл. 250 - 255 С.На йдено, с/,: Р 6,81; В а 15,37,Вычислено, %: Р 6,95; Ва 15,40.22,3 г бариевой соли дидешглфосфорой кис.лоты суспендируют в 50 мл бензола и обр 25 батывают при перемешивании 30/1-ной серной кислотой, взятой с 10%-ным избыткомпротив рассчитанного количества. Реакционную массу фильтруют, осадок промывают20 мл бензола, органический слой фильтЗО рата отделяют, промывают водой до отсутЗаказ 589/4 Тираж 725 Формат бум. 60 Х 90/в Объем 0,16 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, д. 2 ствия иона 804", высушивают, растворитель отгоняют в вакууме, остается практически чистый дидецилфосфат; выход 82%; т, пл, 44 С. Найдено кислотного эквивалента 382; вычислено 378.По данным потенциометрического титрования вещество не содержит примесей других кислых продуктов.(СНв)9 Аз (0) ОН (С 4 Н 9)вА 5(0) ОН (Св Нв)вАз(0)ОН и 091СвН 4 Аз(0)ОН Аз,Ов Пример 3, Ди гептил ф осф ат получают с выходом 86,4% в условиях синтеза дидецилфосфата при использовании в качестве катализатора фенилмышьяковой кислоты (2 мол.%); д 4 0,9830; по 1,4397; найдено кислотного экв. 302; вычислено 294. Пример 4, Динонилфосфат получают с выходом 89% в условиях синтеза дигептилфосфата; т. пл. 30 - 32 С, найдено кислотного экв. 358; вычислено 350,В тех же условиях получают дидецилфосфат при использовании других катализаторов,Ниже приведены время этерификации, выход5 и свойства дидецилфосфата, в зависимости отприменяемого катализатора (используемого вколичестве 1 мол.%),Предмет изобретения101. Способ получения диалкилфосфатов взаимодействием фосфорной кислоты со спиртами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и степени чистоты продукта, процесс 15 ведут в присутствии мышьяковой кислоты илиее производных в качестве катализатора,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в присутствии инертного растворителя, например ксилола.